Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Тиоамиды

    В этой главе рассмотрены в основном соединения, указанные в заглавии, хотя иногда приводятся ссылки на получение мочевин и карбаматов. Однако в нее не включены различные гетероатомные амиды, например гуанидины, тиоамиды, гидразиды и гидроксамовые кислоты. Синтез этих соединений легко осуществить на основе описанных в этой главе методов, а специфические подробности можно найти в литературе [1]. [c.384]


    Сероводород присоединяется к тройной связи нитрилов с образованием тиоамидов при перемешивании бензольного раствора нитрила с избытком водного раствора сульфида натрия при 70 С в присутствии четвертичной аммониевой соли и под давлением от 1 до 2 атм [1100, 1472]  [c.237]

    Рассчитываем молекулярную массу элементарного звена тиоамида целлюлозы  [c.319]

    В то же время циклическая форма тиоамида (енольная форма) в принципе могла бы быть катализатором, но, как оказалось, она слишком неустойчива в воде и реагирует подобно шиффову основанию с образованием системы с ра- [c.467]

    Присоединение реактивов Гриньяра к изоцианатам приводит после гидролиза к N-замещенным амидам. Выше реакция изображена так, что присоединение происходит к группе С = 0, но изоцианат-ион представляет собой резонансный гибрид, поэтому присоединение можно изобразить и по связи = N. В любом случае гидролиз приводит к амиду. Это очень хорошая реакция, и она может быть использована для синтеза производных алкил- и арилгалогенидов. Реакция проводилась также с алкиллитиевыми соединениями [364]. Изотиоцианаты дают N-замещенные тиоамиды, [c.378]

    Окисление сульфидов или сульфоксидов Тиоамиды [c.444]

    Тиомочевины (см. Мочевины) Тионовые сложные эфиры и тиоамиды [c.445]

    Значительное внимание уделяется изучению конформаций серусодержащих аналогов амидов — тиоамидов. Энергетические барьеры вращения вокруг связи С—N в тиоамидах выше, чем в соответствующих амидах [79]. Считают, что это результат большего вклада биполярной формы (что сокращает расстояние С—N) и большего атомного радиуса серы по сравнению с кислородом. Последнее обстоятельство делает ц с-располо-жение заместителя по отношению к сере менее выгодным, чем у родственных кислородных аналогов таким образом, доля Z-формы в конформационном равновесии у тиоамидов всегда ниже, чем у соответствующих амидов, хотя общая предпочтительность этой формы, как правило, сохраняется. [c.596]

    Из ЭТИХ цифр видно, что увеличение размера радикала, находящегося в цис-положении к атому серы (соответственно к атому кислорода) сильнее влияет на конформационное равновесие тиоамидов, чем амидов. Это легко объясняется большим объемом атома серы по сравнению с кислородом. [c.597]

    Хелатные полимеры Си, d, Мп и Ni u-Полихелат а-тиоамидов и дитиокарбонат натрия Мп-по лихе лат 5,5 -мети-ленбиссалицилальдегида, Ni- и Мп-бискетонхелаты НВг + соль щелочного или щелочноземельного металла и органической кислоты, например НВг -f 4- бензоат натрия НВг + бензойная кислота Этилкапронат натрпя и другие Na-соли разветвленных жирных кислот Мононатриезая соль дикар-боновой кислоты, например адипинат натрия Си- и Ag-солп органических кислот, напрпмер ацетат, бензоат, стеарат или нафтенат серебра, формиат или ацетат меди [c.276]


    Как и в случае амидов, перспективным методом при определении конфигурации тиоамидов оказалась ЯМР-спектроскопия с использованием сдвигающих реагентов . Координация лантанида происходит по атому серы, поэтому сигналы протонов радикала, находящегося в сим-положении к атому серы, сдвигаются сильнее [81]. [c.597]

    Барьер, разделяющий Z- и Е-конформеры тиоамидов, существенно выше, чем у соответствующих амидов. Это позволяет в сравнительно большом числе случаев наблюдать раздельное существование конформеров в виде индивидуальных устойчивых веществ. Это удалось, в частности, для дизамещенных по азоту тиоамидов строения [82]  [c.597]

    Для превращения тиоамидов в амиды были использованы различные реагенты нитрат серебра в щелочном растворе или окись [c.396]

    Сараи и сотр. [748] и независимо от них Хёфли [749] обнаружили, что алифатические и ароматические амиды, тиоамиды и альдоксимы и некоторые мочевины (КгН—СОЫНг [c.322]

    При температуре не выше 100° амиды и тиоамиды карбоновых кислот вступают в реакцию с диметилсульфатом, с хорошими выходами образуя соли метилсерной кислоты с иминоэфирами [388а]  [c.68]

    В соответствии с оригинальным методом подвергаемое перегруппировке соединение нагревают под давлением с водным полисуль- фидом аммония при 160—200 С. Позднее было установлено, что олее высокие выходы и продукты большей степени чистоты можио получать при более низких температурах с использованием диоксана в качестве растворителя [12], либо применяя в качестве реагента смесь серы, гидроокиси аммония и пиридина [9, 13]. Последний вариант, предложенный Киндлером, позволяет избежать примене-лия реакторов под давлением. Он заключается в нагревании кетона с серой и сухим амином, например морфолином [14]. Хотя по методу Киндлера получается тиоамид, это не уменьшает полезности данного синтеза для получения промежуточных соединений для превращедия в карбоновые кислоты  [c.408]

    К циану может присоединяться сероводород при этом образуются тиоамиды щавелевой кислоты — желтый флавеа новый водород и красный рубеановый водород  [c.335]

    Тиоамиды, тиогидразиды, тиоцианаты, тиоэфиры [c.326]

    N-Замещенные амиды образуются при непосредственной атаке изоцианатов на ароматическое кольцо [292]. Группа R может быть алкильной или арильной, но в последнем случае получаются также димеры и тримеры. Аналогично изотиоцианаты дают тиоамиды. Реакция проводилась внутримолекулярно как с аралкил-, так и с ацилизотиоцианатами [293]. Продукт последней реакции легко гидролизуется до дикарбоновой кислоты, и этот процесс может служить методом введения карбоксильной группы в ароматическое кольцо в орто-положение по отношению к уже присутствующей карбоксильной группе (соединение 34 готовят обработкой ацилгалогенида тиоцианатом [c.365]

    У метиламида муравьиной кислоты доля Z-формы составляет 92%, у тиоамида — 88% соответственно у изопропил-амида и у изопропилтиоамида 84 и 70%, у трег-бутиламида и его тиоаналога 70 и 4% и т. д. О конформационном равновесии у дизамещенных амидов и тиоамидов [c.596]

    В дальнейшем было показано [83], что с помощью тонкослойной хроматографии при —15°С можно разделить и конформеры более простых тиоамидов — моноалкилтиоамидов муравьиной или уксусной кислот  [c.597]

    Применение безводного аммиака вместо воды приводит к образованию тиоамида или нитрила в зависимости от конечного давления сероводорода (Толенд, 1962). [c.189]

    Швенк (1942) предложил модификацию реакции Вильгеродта, упрощающую проведение этого процесса. Видоизмененный метод исключает необходи.мость применения запаянных трубок или автоклава и состоит в -кипячении кетона с высококипящим амином и серой. Для этой цели особенно пригоден морфолин (т, кип. 128 °С), названный так из-за сходства его строения с фрагментом формулы,. ранее ошибочно приписывавшейся морфину. (Морфолин получают в настоящее время в технике дегидратацией диэтаноламина). Реакцию проводят в отсутствие воды, в результате чего образ уетоя не амид, а тиоамид, который, однако, гидролизуется таким же путем в арилуксусную кислоту  [c.404]

    В середине 1990-х годов исполнилось 150 лет химии пиридина и около 70 лет с начала введения в лечебную практику синтетических лекарственных веществ с пиридиновым фрагментом. В настоящее время из 1500 наиболее известных лекарственных веществ, применяемых в медицине, 5% составляют препараты пиридинового и 6% - препараты пиперидинового рядов. Эра пиридиновых лекарственных веществ началась после открытия витамина В5. Установление в начале 20-го века простоты его строения - это природное соединение с важным биодействием оказалось 3-пиридинкарбоновой (никотиновой) кислотой -стимулировало синтетические исследования производных пиридина для поиска искусственных лекарственных веществ. Уже в 1920-х годах был получен диэтиламид никотиновой кислоты (кордиамин), полезный для лечения нарушений кровообращения. Начиная с 1945 г. в течение десяти лет появились гидрази-ды и тиоамиды пиридинкарбоновых кислот, обладавшие противотуберкулезными свойствами. В 1950-х годах были синтезированы пиридинальдоксимные антидоты, эффективные в лечении отравлений фосфорорганическими отравляющими веществами и пестицидами. В 19б0-1980-х годах были созданы серии нейро- [c.116]


    Легкость гидролиза возрастает от нитрилов, содержащих группу С = Ы у третичного углеродного атома, к нитрилам, содержащим ту же группу у первичного атома углерода. Особенно трудно омыляются нитрилы ароматического ряда с объемными орго-за-местителями (почему ). В случае нитрилов, даже в жестких условиях с трудом подвергающихся гидролизу, можно прибегнуть к обходному пути, использовав в реакции вместо слабонуклеофильной воды очень сильнонуклеофильный сероводород. Образовавшиеся таким путем тиоамиды могут быть затем гладко гидроли-зованы как в кислой, так и в щелочной среде. (Напишите реакции ) [c.108]

    Тиоамиды из арилалкилкетонов (по Вильгеродту — Киндлеру) II 17 [c.384]

    На стадиях I и II активирующее влияние карбонильной группьв вызывает образование алкена, который в результате последующих, стадий II—V приводит к соединению с концевой меркаптогруппой. Последняя в свою очередь превращается в кетотиоальдегид VI, кето-тиоамид VII и, наконец, в кетоамид VIII, восстановление которого дает незамещенный амид IX. Представляется невероятным, учитывая многочисленность возможных стадий, чтобы преобладал какой-либо один механизм. [c.409]


Смотреть страницы где упоминается термин Тиоамиды: [c.185]    [c.39]    [c.400]    [c.1213]    [c.168]    [c.304]    [c.166]    [c.317]    [c.359]    [c.416]    [c.10]    [c.596]    [c.597]    [c.598]    [c.598]    [c.853]    [c.853]    [c.396]   
Смотреть главы в:

Синтез новых органических реагентов для неорганического анализа -> Тиоамиды

Масс-спектроскопия органических соединений -> Тиоамиды

Органические реакции Сборник 12 -> Тиоамиды


Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.598 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.17 , c.108 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.577 ]

Реакции нитрилов (1972) -- [ c.118 , c.120 , c.145 , c.166 , c.169 , c.182 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.577 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.300 , c.307 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.315 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.340 , c.389 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.304 ]

История химии (1975) -- [ c.354 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.602 , c.630 , c.631 , c.646 , c.683 ]

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.164 ]

Алюмогидрид лития и его применение в органической химии (1957) -- [ c.158 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.75 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.275 , c.288 ]

Справочник резинщика (1971) -- [ c.309 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.602 , c.630 , c.631 , c.646 , c.683 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.197 ]

Полиамиды (1958) -- [ c.50 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.572 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.572 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.182 , c.183 ]

Химия гербицидов и регуляторов роста растений (1962) -- [ c.143 , c.144 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.50 , c.119 ]

История химии (1966) -- [ c.343 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.315 ]

Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.486 ]

Органические ускорители вулканизации каучуков (1964) -- [ c.83 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.84 , c.138 , c.289 ]

Химия тииранов (1978) -- [ c.38 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте