Циклопропан, обнаружение

Например, при окислении н-масляной кислоты среди продуктов электролиза, помимо пропилена, обнаружен циклопропан [198], который, по мнению авторов, образуется следующим образом [c.310]

Вещество, которое выделяет интересующие нас частицы (диазометан), было предварительно наморожено при 6 К на матрицу вместе с аргоном. После этого его облучали полтора часа ультрафиолетом, а потом перешли к измерениям. В видимой области спектра была обнаружена полоса, характерная для свечения этилена. Когда же перешли в инфракрасную область, наличие этилена подтвердили все пять характерных для него полос. Наиболее интересной, однако, была сверхплановая полоса И15 см . Наблюдать ее удавалось лишь при температуре не выше 15 К--- Что происходило после ее исчезновения, авторы данного опыта прекрасно знали и потому не исследовали. Нам же небезынтересно уточнить, что в экспериментах, специально посвященных этому вопросу, давным-давно был обнаружен спектр некоего нового вещества, состоящий всего из шести полос. Было выделено и само это вещество — циклопропан... [c.135]

Механизм а включает образование протонированного по углу циклопропана 21 [112] примеры таких ионов уже рассматривались для 2-норборнил- и 7-норборненил-катионов (т. 2, разд. 10.6). Согласно механизму б, интермедиат представляет собой протонированный по ребру циклопропан 22. Механизм в — это одностадийная атака ионом Н+ по 5е2-типу, что приводит к классическому катиону 23, который затем взаимодействует с нуклеофилом. Хотя все три механизма в том виде, в котором они изображены здесь, предсказывают сохранение конфигурации атома углерода, который соединяется с протоном, механизмы а и в могут приводить также и к инверсии конфигурации у этого атома углерода. К сожалению, имеющиеся в настоящее время данные не позволяют сделать однозначного вывода о том, какой из ме.канизмов является исключительным путем реакции в каждом случае. Ситуация осложняется возможностью образования более одного протонированного по ребру циклопропана, по крайней мере в некоторых случаях. При обработке циклопропана 05804 (реакция 15-2) дейтерий обнаружен у всех трех атомов углерода получающегося 1-пропанола [113]. Этот результат можно объяснить рав- [c.159]

Таким образом, водород присоединяется к наиболее гидроге-низированным, а бром, наоборот, к наименее гидрогенизирован-ным атомам углерода. Такой порядок расщепления цикла был отмечен и на примере других углеводородов [258]. В 1916 г. Розанов [259] на основе циклопропилметилкетона получил этил-циклопропан и, прогидрировав его, подтвердил закономерность гидрогенолиза, обнаруженную Кижнером. Розанов [255] считает эту закономерность важным элементом общей характеристики химических свойств циклопропановых углеводородов. [c.159]

Из циклопропана и дейтеросерной кислоты образуется дейтерированный циклопропан, хотя размыкание цикла происходит быстрее, чем дейтерирование 57]. Наиболее вероятным механизмом является протонирование и размыкание цикла с образованием 1-пропильного катиона с последующей конкуренцией между циклизацией его в циклопропан и образованием производных пропанола-1 (вероятно, кислого 1-пропилсульфата). Обмен дейтерия на водород был обнаружен для СВ4 в 50з — Н23 04 [58]. [c.401]

Многие ненасыщенные, некоторые циклические или клеткоподобные насыщенные [4] углеводороды при обработке раствором натрия или калия в тетрагидрофуране при низкой температуре образуют ярко окрашенные анионы. Так, бензол образует желтый С Нг-ион, который может быть обнаружен спектроскопически или методом ЭПР. Циклопропан образует СдНг-ион. Анионы такого типа получаются, если отрицательный заряд может быть делокализован. Другие ароматические соединения, такие, как кетоны, окись трифеиилфосфи-на, трифениларсин и азобензол, также образуют анионы. [c.269]

Однако в конце 50-х годов Джонс обнаружил, что соотношение продуктов пиролиза диметиловых эфиров 5-фенил-А -пиразолин-3,4-дикарбоновых кислот не согласуется с этим общим положением. Так, автор ожидал образования циклопропана с г ыс-расположением эфирных групп, но при пиролизе обоих изомеров А -пиразолина, полученных конденсацией фенилдиазометана и диметилфумарата, был обнаружен только один циклопропан с гранс-карбометоксигруппами [20, 21] [c.155]

В табл. 1 собраны все имеющиеся данные по взаимодействию меченой серной кислоты с циклопропаном. Дено и сотр. [29] утверждают, что эти данные надежно свидетельствуют о широком перемещении метки по всем углеродным атомам пропильного радикала. Предполагается [29], что в опытах с более высокой концентрацией D2SO4 у иона цикло-СзНбО+ время жизни должно быть больше, а в результате этого распределение дейтерия между С-1, С-2 и С-3 должно быть статистическим — 2 2 3 (28,5 28,5 43%). Наличие полидейтерированных продуктов, обнаруженных Дено с сотр. [29], можно объяснить превращениями дейтерированного циклопропана [25] этого можно избежать, если над реакционной смесью пропускать азот, [c.369]

Дено и Линкольн [56] также указали, что в учебниках часто появляется большое количество ошибок, касающихся бромирования циклопропана. Например, обычно приводится один продукт реакции — 1,3-дибромпропан — и не указывается катализатор, хотя для аналогичной реакции брОмирования в ароматическом ряду, как правило, в качестве катализатора используется РеВгз. В конкурирующем эксперименте с бензолом и циклопропаном в реакции бромирования, катализируемой РеВгз, при —12 °С и с ограниченным количеством брома образуется только бромбензол и бромистый пропил (из НВг и циклопропана) и не образуется дибром-пропана. Отсюда можно сделать вывод, что циклопропан гораздо менее активен по отношению к Вг+, чем бензол, и что кислота Льюиса как катализатор более необходима для бромирования циклопропана, чем для бромирования бензола. Вслед за этой работой были более подробно обсуждены [57] ошибки, обнаруженные в учебниках, касающиеся реакций галогенирования циклопропана. [c.383]

Железо, по-видимому, неактивно для диспропорционирования циклопропана нри 0° С. При этой температуре наблюдалась только быстрая хемосорбция с последуюш ей очень медленной адсорбцией. Во время медленного процесса в газовой фазе обнаружен только циклопропан. Однако диспропорционирование, сопровонадавшееся дальнейшей адсорбцией, происходит при 50° С, Поразительной особенностью диспропорционирования на железе является сильное выделение водорода. В остальном результаты, полученные на железе, напоминают данные на родии. [c.86]

Наиболее интересным достижением в этой области является обнаружение значительной инсектицидной активности у эфиров ряда других циклопропан- или циклопропаналкилкарбоновых кислот помимо хризантемовой и пиретриновой кислот. Так, в качестве инсектицидов предложены эфиры циклопропаналкилкарбоновых кислот [105—107] типа [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология