Дипольный момент измерение

Наконец, если бы электроны имели определенное замороженное распределение, согласно формуле И, то дипольный момент должен был быть значительно больше дипольного момента, измеренного экспериментальным путем (4,0 В дпя 2,6-диметил-у-пиропа) в свою очередь последний больше, чем дипольный момент, вычисленный для формулы I. На основании этого создалось представление, что распределение тг-электронов в молекуле у-пиронов не изображается ни формулой I, ни формулой II, а является промежуточным ( мезомерным ) между крайними состояниями, изображенными этими схемами. С исторической [c.689]

Сравнение дипольных моментов, измеренных в диоксановом и бен.зольном растворах (диоксановый эффект) [c.271]

Структуры (И) и (III) служат другими примерами многочисленных возможных структур сиднонов, между которыми предполагается резонанс [II]. Дипольный момент, измеренный для данного сиднона, равен 6,50, причем положительный полюс находится на фенильиом конце молекулы [152]. Эта величина существенно меньше ожидаемой для любой ионной структуры в отдельности, вследствие чего мы вынуждены, пользуясь методом ВС, рассматривать систему как резонансный гибрид примерно двадцати различных ионных структур. По аналогии с термином мезомерия , употребляемым для таких ароматических систем, как бензол, упомянутые молекулы называются мезо-ионными [11]. Одно время считалось, что трудность, связанную с отсутствием ковалентных структур, можно обойти, вводя бициклические структуры (IV), но эту возможность все же, по-видимому, не следует принимать в расчет, так как поперечное соединительное звено С—N имеет слишком большую длину, чтобы здесь могла существовать нормальная простая связь. В молекулах такого типа я-электроны, очевидно, не локализуются обычным образом и, поскольку пятичленные кольца плоские или почти плоские следует ожидать значительной делокализации. Поэтому для расчета наиболее удобно пользоваться методом МО в соответствии с описанием в разделе 9.8. Всего в [c.407]

При возникновении водородного мостика растет дипольный момент. Таково, например, происхождение диоксанового эффекта, впервые обнаруженного В. Г. Васильевым и Я. К. Сыр-киным [48 при сравнении дипольных моментов молекул, измеренных в бензольных и диоксановых растворах. Оказалось, что дипольные моменты молекул веществ, способных образовать водородную связь с атомом кислорода диоксана (нанример, ароматических аминов), измеренные в диоксане, больше дипольных моментов, измеренных в бензольных растворах дипольный момент ((л) анилина в бензольном растворе равен 1,54 В, что близко к определенному в парах, а в диоксановом растворе [А = 1,77 В. [c.271]

Диэлектрическая постоянная, практически очень мало применяемая для определения поляризуемости, дает для дипольных молекул важные сведения, позволяющие определить величину постоянного дипольного момента. Измерение диэлектрической постоянной газов при различных температурах, а также измерение диэлектрической постоянной разбавленных растворов веществ с дипольным моментом в недипольных растворителях. до сих пор является единственным методом, позволяющим надежно определять диполь-ный момент. [c.54]

Если эта интерпретация правильна, то присутствие двух и тем более трех метильных групп должно. сильнее влиять на величину дипольного момента. Измерения, проведенные в случае вторичных и третичных бромистых алкилов (в бензольном растворе), подтверждают это предсказание теории [c.117]

Если вещество, обладающее дипольным моментом, электростатическое поле, то молекулы ориентируются и поляризуются проходящим плоскополяризованным лучом по-разному в зависимости от того, поляризован ли он параллельно или перпендикулярно электрическому полю (рис. 21). Возникающее таким образом двойное лучепреломление (или разность показателей преломления) зависит от х, /, а также от температуры, плотности и напряженности электрического поля. Таким образом, если известен дипольный момент, измерение разности показателей преломления, т. е. [c.132]

Дипольные моменты. Измерение дипольных моментов позволяет установить общее распределение заряда в молекуле. Например, было показано, что 1) гетероатом азота в производных пиррола несет частичный положительный заряд (значение канонических структур 202, 203, стр. 164) 2) гетероатомы в пиронах-4 и тиапиронах-4 действуют как доноры электронов (см. каноническую форму 245, стр. 51) 3) положение 4 в пиридиновом ядре является электрононенасыщенным, но электроны могут быть смещены или отщеплены от положения 4 в М-окси-4-пир идине (см. сгр. 53). [c.268]

Для каждого момента в табл. 1 даны два значения одно, полученное для газообразного состояния—действительная величина момента, и другое, полученное при измерениях в растворах, обычно несколько отличное от первого ввиду существующего индуктивного взаимодействия молекул растворенного вещества с молекулами растворителя. Для проверки расчетом по правилу векторной аддитивности моментов, полученных при измерениях в растворах, применимы лишь данные по моментам групп, полученные также в растворах, так как в этом случае в величины измеренного и рассчитанного моментов входят ошибки одного и того же рода. Моменты этильных производных, которые часто несколько выше моментов метильных производных, можно использовать в качестве величин моментов любых высших алкильных производных, так как дальнейшее увеличение алкильного остатка не сказывается существенным образом на величине момента его связи с полярной группой. Величины большинства дипольных моментов, измеренные в растворах, приведены в-таблице с точностью до 0,1-10 , поскольку в данных различных исследователей имеются расхождения именно в этих пределах. Применение различных инертных растворителей также влечет за собой некоторый разброс результатов. В качестве растворителя чаще всего применяется бензол. Порядок величины моментов, представляющей произведение величины электрического заряда (порядка 10" ° э. с. е.) на межатомное расстояние (порядка 10 см), равен 10 э. с. е.-см. Множитель Ю обычно опускается, когда речь идет о дипольных моментах, и последние выражаются в дебаях (1 дебай= В=. 0 [c.10]

Для 1,3-циклопентадиена необходимо принять величину дипольного момента, измеренную Генней и Смайсом [112]. В статье Сыркиыа и Шотт-Львовой не приведены подробности проведения эксперимента [15]. [c.421]

Величину g находят по уравнению (21) при сопоставлении значений эффективного дипольного момента измеренного в конденсированной системе (]ганример, в полярной жидкости), и ди-польного момента в растворс, в котором исключается межмолекулярное взаг1модейстбие полярных молекул, цо определяется по уравнению (17), [c.289]

Ниже приведены эффективные средние дипольные моменты в полимерах, а также дипольные моменты, измеренные в жидких средахг [c.213]

НЫХ О величине энтальпии образования АН), что жирные кислоты в растворах и чистых жидкостях образуют плоские циклические димеры на основе Н-связи. Плоская форма димера должна была бы иметь нулевой дипольный момент, отличное от нуля экспериментальное значение (0,86—2,0 О) было приписано атомной поляризации ([1208] и др.). Другое возможное объяснение состоит в том, что часть димеров имеет нециклическое строение с единственной Н-связью. Можно себе представить и другие структуры. Например, могут существовать молекулярные цепи, как это было установлено методом ИК-спектроскопии для муравьиной кислоты [373]. Нет также оснований для уверенности, что в жидкости циклические димеры остаются плоскими. Напротив, можно допустить, что в результате столкновений между молекулами димеры в среднем имеют изогнутую форму. Для кислот эта последняя возможность была рассмотрена и отвергнута в работах Хоббса и др. [938, 1352, 1353, 1652] на том основании, что моменты карбоксильных групп ориентированы приблизительно под прямым углом к Н-связям. В этом случае изгиб димера будет мало сказываться на величине полного дипольного момента, вычисленного векторным суммированием моментов неассоциированных молекул. Разумеется, остается еще возможность, что образование Н-связи изменяет ориентацию дипольного момента, на что указывают повышенные значения дипольных моментов, измеренных в растворах (см. табл. 5). Однако этот вопрос еп1е до сих пор не решен (дополнительное обсуждение этого вопроса дано на стр. 28—32). Те же авторы исключают возможность присутствия более сложных полимерных форм, однако и здесь имеются разногласия [1271], по крайней мере в отношении газовой фазы. Несмотря на многочисленные упоминания о существовании циклических димеров, присутствие только таких димеров в жидкости или концентрированных растворах не было строго доказано (см. разд. 9.4.1, где рассмотрены структуры кристаллических кислот). Упомянем также обзор ранних работ по кислотам ле Февра и Вайна [1208], где сделан вывод, что кажуи ийся дипольный момент димеров трихлоруксусной кислоты равен 1,10. Возможность влияния самоионизации на дипольный момент кислот отмечается в разд. 8.3.5. [c.23]

Отмеченный ранее эффект растворителя для СС14 был описан Мюллером в серии статей [1460—1462]. Он нашел, что величина дипольного момента, измеренная в растворе, зависит от растворителя и отличается от величины в газе. Смайс [1906, стр. 39—51] дал краткий обзор теорий Хигаши, Франка и Коннера и Смайса. Вообще говоря, это явление есть результат электрического воздействия молекул растворенного вещества на окружающие их молекулы растворителя. Дипольный момент в растворе будет превышать Хгаз (так называемый отрицательный эффект растворителя), если молекула растворенного вещества имеет эллиптическую форму и направление дипольного момента совпадает с длинной осью эллипсоида или близко к ней. Многие вещества удовлетворяют этому требованию. Для некоторых молекул направление диполя совпадает с короткой осью эллипсоида и дипольный момент в растворе оказывается меньшим, чем [ггаз. [c.29]

Одним из самых удобных методов обнаружения К., установления их состава и нек-рых параметров является снектрофотометрия. В спектрах поглощения К. наряду с полосами, присущими отдельным компонентам, обнаруживаются новые полосы (в ионных К. вместо этих полос наблюдается спектр ионов). Спектральные данные позволяют судить и о степени переноса заряда, определяемой по смещению полосы поглощения акцептора в К. Для исследования К. широко применяют также след, методы ЭПР, ИК-спектроскопию, определение дипольных моментов, измерение упругости пара, рентгеноструктурный анализ и др. [c.541]

Направление наблюдаемых изменений моментов всегда совпадает с предсказанным на основании резонанса и эти изменения имеют приемлемый порядо . величины. (См., однако, обсуждение моментов ненасыщенных цианидов в конце этого параграфа). В работах ряда других авторов имеются аналогичные таблицы, которые не вполне совпадают с нашей, так как в них использованы дипольные моменты, измеренные не в газовой фазе, а в растворе. [c.191]

Наконец, для веществ с низкой летучестью или растворимостью полезным оказывается метод молекулярных пучков. В первоначальном варианте этого метода твердое полярное соединение нагревалось в печи до получения заметного давления паров и узкий пучок молекул пропускался через щель в вакуум. Затем пучок пересекал сильно неоднородное электрическое поле и конденсировался на охлаждаемой металлической пластинке. В отсутствие электрического поля пучок оставляет на приемнике вертикальный след. При наложении поля след смещается, так как в молекулах индуцируется небольнюй дипольный момент. В случае полярных молекул след не только смещается, но и становится шире, так как величина сдвига у полярной молекулы зависит от угла между направлением постоянного диполя и направлением электрического поля. Расширение следа пропорционально величине дипольного момента. Прибор калибруется по веществу с известным дипольным моментом. Значения дипольных моментов, измеренные этим методом, не очень точны, но они все-таки достаточно надежны для того, чтобы продемонстрировать, что [c.245]

Ниже приведены эффективные средние дипольпые моменты в полимерах, а так>ре дипольные моменты, измеренные в жидких средах [c.213]

Дипольные моменты. Измерение дипольных моментов в стереохимии основано па сравнении экспериментальных данных с расчетом для различных предполагаемых геометрических моделей соответствующих молекул. Так, например, существование дипольного момента у молекул воды уже в 1924 г. было принято как указание на то, что связи О—Н в ней не лежат на одной прямой. Изучение дипольных моментов дигалогенэтиленов свидетельствовало в пользу традиционных формул строения этих молекул [18]. Определение дипольного момента ортодихлорбензола приводит к выводу о том, что бензол — правильный плоский шестиугольник [19]. При этом принимается, что дипольные моменты моно- и дихлорбензолов определяются полностью дипольными моментами связей С—С1. Однако уже это допущение не безупречно, так как в дипольный момент связи С—С1 в монохлорбензоле включается момент противоположной связи С—Н. В настоящее время старое представление о возможности строгой корреляции между дипольными моментами и геометрией молекул подвергается все более серьезному сомнению [20]. [c.179]

Метакролеин СН2ССН3—СНО. Микроволновой спектр этой молекулы изучен [136], дипольный момент измерен [52]. Сравнение измеренного дипольного момента с дипольными моментами сходных молекул говорит о том, что основной изомер имеет транс-строение. Изучение ИК- и УФ-спектров [60], а также величина АЯ [93] говорит в пользу транс-формы молекулы. Вращательные постоянные указывают на плоское строение молекул. [c.344]

Прецизионный диэлкометр Ангарского ОКБ автоматики. Описываемый прибор [128] является прибором высокого класса он предназначен д.чя градуировки промышленных приборов, но может быть использован также и для определения дипольных моментов, измерения диэлектрических проницаемостей различных химических продуктов, определения состава бинарных смесей, определения температурных коэффициентов диэлектрических характеристик и т. п. Ниже приведены технические характеристики диэлкометра ОКБА и параметры его измерительной ячейки [c.119]

Значения параметров сОр, п, т, (1) определялись методом наименьших квадратов, использующим алгоритм минимизации Брента [20]. Для сравнительного анализа молекулярной структуры кластеров были рассчитаны факторы корреляции для 2,5-гександиола, ДМПД [16] и 1,2,6-гек-сантриола [15, 21] по уравнению (1) (см. табл. 1). В отличие от [15, 19, 21, 22] при расчете использовались дипольные моменты, измеренные нами в разбавленных растворах в диоксане с учетом атомной поляризации (д , = 2.52 В для 2,5-гександиола). Необходимые для расчета значения е , [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология