Конфигурация олефинов

В ходе синтеза иногда бывает необходимо провести обращение конфигурации олефина (Е -> 2 или 2 Е). Для этого также существует ряд методов [19ж]. [c.53]

Для перехода г<мс-конфигурации олефина в п/>а с-конфигу-рацию, например [c.329]

Наличие двойной связи в молекуле сказывается прежде всего в том, что прекращается возможность вращения вокруг оси а-связи, свойственного предельным соединениям, и конфигурация олефина становится устойчиво плоской, что ведет за собой, как следствие, явление геометрической изомерии, о котором упоминалось на стр. 215, а главное будет сказано ниже (стр. 263, 336). [c.261]

Такой механизм объясняет стереоспецифичность реакции (конфигурация олефина сохраняется в эпоксиде) закономерное возраста ние скорости реакции при увеличении числа алкильных замести телей у двойной связи и причину, по которой эпоксидирование ускоряется при повышении кислотности образующейся при реакции кислоты. [c.225]

Конфигурация олефина сохраняется ходе реакции в первом случае за счет свободной электронной пары карбаниона, а во втором — за счет образования циклического катиона. [c.269]

Общая несимметричность молекулы олефина и невозможность изменения конфигурации олефина без разрыва двойной связи 40 [c.24]

Наличие у каждого из олефиновых атомов углерода двух различных замещающих атомов (или групп) и невозможность изменения конфигурации олефина без разрыва двойной связи 31 [c.24]

Следовательно, геометрическая конфигурация олефинов сильнее влияет на скорость их дегидроциклизации, чем положение двойной связи. В свете полученных результатов очевидно, что одной из основных причин расхождения данных разных авторов могло послужить различие в.содержании цис-транс-томеров в использованных ими препаратах. [c.144]

В случае трех из упомянутых выше олефинов возможна цис-гранс-изомерия, но только для 7-рс с-2,2-диметилгексена-З была определена конфигураций олефина. Объем грст-бутиль-ной и этильной групп, по-видимому, слишком велик, чтобы мог образоваться iiы -олефин. Вероятно, по той же причине [c.80]

Этот метод используется прежде всего тогда, когда олефин необходимо очистить или отделить от насыщенных углеводородов, для чего двойную связь С=С заицицают , ирисоединяя к ней бром и переводя, таким образом, олефин в 1,2-дибромид. Поскольку как присоединение, так и элиминирование протекают трая -стереоспецифичио (см. ниже), то конфигурация олефина при этом не меняется. [c.223]

Завершающая стадия основана на работе Кларка и Хелмкампа [41, которые нашли, что дезаминирование азиридинов, нротекаюгцее с образованием промежуточного нитрозированного соединения (7), происходит стереоспецифично с сохранением конфигурации олефина [c.130]

Эпоксидирование. По сообщению Мимуна и сотр. [3],М. п.— г. реагирует с олефинами, образуя с высоким выходом эпоксиды. Алкильные заместители при двойной связи повышают скорость эпоксидирования. Апротонные растворители также ускоряют реакцию с наибольшей скоростью эпоксидирование протекает в хлористом метилене. В ДМФА и ТГФ реакция идет очень медленно. Эпоксидирование проходит стереоспецифично, с сохранением конфигурации олефина. Так, например, цис-6у-тен-2 превращается в г мс-2,3-эпоксибутан, а гранс-бутен-2 — в транс-2,3-эпоксибутан. Французские химики предложили следующий механизм реакции [c.346]

Очевидно, что изомерия самого лигапда должна приводить к изомерии комплексных соединений. Так, например, недавно были получены различные комплексные соединения хлорида Р1(П) с цис- и 7 /раиг-2-бутенами состава [Р1(С4Нд)С1а]2 1132]. Конфигурация олефина сохраняется в ко.м- [c.170]

Восстановление фосфинами протекает в две стадии и позволяет ргзменить конфигурацию олефин а в результате последовательности следующих реакций [c.482]

Крам в своей работе с метилксантогенатами 3-фенилбутано-лов-2 [И] и 1, 2-дифенилпропанолов-1 [13] показал, что в случае ациклических соединений такая же согласованная реакция протекает весьма стереоспецифично и что применение принципа асимметрической индукции позволяет предсказать конфигурацию олефина. [c.73]

Конфигурация олефина определяется отчасти стереохимией ксантогената. В ациклических соединениях р-водородный атом и ксантогенатная группа в переходном состоянии должны быть копланарны и это требование в свою очередь определяет конфигурацию олефина. Если в соединении имеется более одного Р-водородного атома, то могут образоваться как цис-, так и транс-изомеры, причем их соотнощение частично будет зависеть от объемности других заместителей у обоих углеродных атомов при двойной связи образующегося олефина. Если пространственный фактор не является господствующим, то будет преобладать термодинамически более устойчивый транс-олефин. [c.78]

Реакции кислорода в состоянии аналогичны реакциям элек-троподефицитных олефинов, в которых молекула О2 выступает в роли кислоты Льюиса. Циклоприсоедипение происходит с сохранением конфигурации олефина, если даже супраповерхностное присоединение запрещено (гл. 2, разд. 6.1). Характерным будет образование цвиттерионного промежуточного продукта из-за высокой электроотрицательпости кислорода. Оценка первоначальных взаимодействий показывает [5], что предпочтительным будет сближение молекул с сохранением си51метрии точечной группы С . Это делает максимальным перекрывание ВЗМО этилена с НСМО Оа- [c.395]

Двузамещенные олефины образуют сравнительно простые спектры типа АВ, расшифровка которых не представляет труда, особенно если заместители сильно различаются по электроотрицательности. ЯМР-спектры олефиновых протонов — наиболее удобный способ-определения 1 цс-тракс-конфигурации олефинов. Характерный пример — спектр смеси цис- и пг.раис-1-диметила>1ино-5-этилгептен- [c.229]

Рассмотрение спектров ЯМР монозамещенных олефинов КСН = СНз показывает, что существуют значительные различия в константах взаимодействия между цис- и транс-протонами, причем в случае транс-протонов взаимодействие значительно сильнее. Типичные константы взаимодействия [29] для (( с-протонов составляют 8—11 гц и для транс-протонов—17—18 гц. Такие различия можно использовать для определения цис- и транс-конфигурации олефинов типа аСН = СНЬ. Однако сильное взаимодействие между обоими этиленовыми протонами имеет место только тогда, когда а и Ь отличаются в значительной степени химически, в противном случае, если оба протона эквивалентны или почти эквивалентны, они не взаимодействуют. [c.325]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология