Фосфины восстановление

Восстановление дисульфидных связей под влиянием трибутил-фосфина протекает по схеме [c.362]

Эта методика может быть применена и в том случае, когда исходный комплекс инертен, но легче синтезируется. Метод синтеза комплексных соединений с нехарактерными степенями окисления центрального иона состоит в восстановлении комплекса амальгамами металлов, борогидридами, гидридами и т. д. Некоторые лиганды цианид, фосфины, СО — обладают явно выраженной способностью стабилизировать низшие степени окисления переходных металлов. Некоторые примеры применения этой методики приведены в табл. 9.2. [c.409]

Восстановление кислородсодержащих соединений. Поскольку фосфины легко окисляются (см. раздел 2.2.18.2),, они являются хорошими восстановителями. Третичные фосфины могут применяться для восстановления таких соединений, как оксиды олефинов (оксираны) и аминоксиды (Н-оксиды третичных аминов) [c.534]

В противоположность окисям фосфинов восстановление алюмогидридом лития сульфидов третичных ароматических фосфинов всегда приводит к триарилфосфинам [1349,1453,1545]. [c.433]

Арсины могут быть получены аналогично фосфинам восстановлением соответствующих галогенпроизводных. Оба фениларсин-(1П)хлорида реагируют в эфире при —60° С с LIBH4 согласно следующим уравнениям [2999] [c.434]

В противоположность фосфинатам соли фосфоновой кислотьг не способны восстанавливать ионы As + и Си + до металла. В присутствии более сильных восстановителей (водород в момент выделения) фосфонаты выступают как окислители, причем их восстановление идет до фосфина (опыт 27). [c.545]

При нагр. в присут. катализаторов (бронза, комплексы нек-рых металлов), восстановлении, а также при взаимод. с фосфинами и фосфитами, тиокетенами (при УФ облучении), предшественниками карбенов или нитренов (напр., оксази-ридинами) О. т. десульфуризуются с образованием олефинов и серосодержащих соед., напр. [c.371]

Нами разработан удобный способ получения алкилдихлор-фосфинов с хорошим выходом из доступных веществ. Метод основан на восстановлении комплексных соединений диалкилтрихлорфосфинов и хлористого алюминия с помощью алюминиевой пылн, красного фосфора, натрия и других металлов в присутствии свежепрокаленного хлористого калия [5]. [c.54]

Другой пример - каталитическое восстановление соединений с тройной связью (N2, С2Н2, СО). Так, система, содержащая Мо" дипальмитоилфосфатидилхолин и фосфины, восстанавливает на ртутном катоде в протонной среде молекулярный азот до аммиака. [c.548]

Электрохимическое восстановление солей фосфоиия в фосфины сопровождается элиминированием одного из радикалов, связанных с атомом фосфора, например [c.89]

Нами разработан другой способ получения алкилдихлор-фосфинов, заключающийся в термическом разложении комплексных соединений алкилтрихлорйодфосфинов и хлористого алюминия в присутствии свежепрокаленного хлористого калия или диэтилфталата (дибутилфталата) и их последующем восстановлении металлами. [c.7]

Восстановление фуроксанов и бензофуроксанов до фуразанов и бензофуразанов может быть осуществлено с помощью РС1з (как и в случае пиридин-Л -оксидов) [6в, 150]. Можно также нсполь-зовать фосфины и фосфиты или гидроксиламин в присутствии щелочи (в случае бензофуроксанов реакция протекает через о-хинон-диоксим). Фуроксаны восстанавливаются до фуразанов оловом в хлороводородной кислоте или фосфором с Н1, а восстановление цинком в уксусной кислоте обычно приводит к а-диоксимам. Бензофуроксаны при действии алюмогидрида лития, олова в хлороводородной кислоте, водорода над платиновым катализатором превращаются в о-фенилендиамины [95, 150]. [c.532]

Пентаоксид фосфора Р4О10 содержит (за исключением реактива марки чистый для анализа ) следовые количества низших оксидов фосфора. Присутствие последних нежелательно, так как они при взаимодействии с водой могут выделять фосфин. Испытание на содержание низших оксидов можно провести путем нагревания раствора пентаоксида фосфора с AgNOз или Н С12. в присутствии низших оксидов происходит восстановление до свободных металлов. При особо высоких требованиях к фосфорному ангидриду его сублимируют в потоке кислорода непосредственно внутрь осушительной колонки (рис. 68). Для того чтобы произошло полное окисление всех примесей, используют платиновый катализатор. Осушительную колонку спаивают с несколько более широкой трубкой такой же длины при помощи узкой трубочки диаметром 5 мм и длиной 6 см. Через осушительную колонку, заполненную небольшим количеством стеклянной ваты, пропускают с целью осушки поток сухого воздуха при одновременном нагревании. В пустую трубку помещают платиновую фольгу и затем вносят такое количество пентаоксида фосфора,,, чтобы над ним по всей длине трубки оставался свободный канал для прохода газа. После этого пропускают слабый поток кислорода и слегка подо- [c.113]

Соединения трех-, двух- и одновалентного рения образуются при действии восстановителей в средах неводных растворителей и в атмосфере инертных газов. На воздухе и в водных растворах рений в указанных валентных состояниях подвержен гидролизу и окислению. Наиболее устойчивыми соединениями рения в этих валентных состояниях являются л-комплексы с карбонилом, за-меш,енными фосфинами, диарсинами и др., поскольку эти лиганды способны стабилизировать низшие валентные состояния. Степени окисления О и +1 зафиксированы в цианидных комплексах, а О и —1 — в соединениях с карбонилом. Показано, что при полярографическом восстановлении Ке(УП) в растворах КС1 восстановление идет до соединения с формальной валентностью рения —1. Полагают, что соединение содержит ренид -ион Re . [c.10]

Стандартный вариант реакции Хека, показанный на приведенной схеме [140], наглядно демонстрирует сложность понимания механизмов процессов, катализируемых палладием. В каталитическом цикле принимает участие Pd(0), хотя в качестве реагента используется ацетат палладия(П). Использование ацетата палладия несомненно удобно, поскольку он представляет собой стабильное при хранении соединение. На первой стадии процесса происходит восстановление Pd2+ в Pd(0) in situ под действием фосфина (в присутствии следовых количеств воды) или триэтиламина. [c.68]

ГЕКСАХЛОРДИСИЛАН, Si, l.. Мол. вес 268,92. Восстановление (II. Окиси фосфинов восстанавливаются этим реагентом в хлороформе при комнатной температуре до соответствующих фосфинов с выходом 70—90%. В случае оптически активных ациклических окисей фосфинов реакция осуществляется с полт ным или почти полным обращением конфигурации. Оптически ак- [c.50]

В зависимости от условий реакции восстановление циклогексенилгидроперекиси приводит либо к циклогексенолу, либо к циклогексанолу. Только предельный спирт был получен при каталитическом гидрировании, тогда как циклогексенол получался при применении сульфита натрия, сульфида натрия (при 50—100°С) литийалюмииийгидридаили третичных фосфинов . Выделение двух изомерных спиртов, образовавшихся при [c.95]

Восстановление гидроперекисной группы в соединении (XIX) третичными фосфинами приводит к образованию диоксиперекиси (ХУ1П) [c.379]

Диацил- и диароилперекиси могут быть восстановлены третичными фосфинами в соответствующие ангидриды кислот с высоким выходом. Хорнер предположил, что восстановление перекисей этого типа, так же как и алкилперекисей и перекисей эфиров, протекает по ионному механизму [c.418]

Катализатор может быть приготовлен in situ восстановлением различных комплексов никеля (II) этоксидом диэтилалю-миния или этилалюминийсесквихлоридом в присутствии фосфинов. Полагают, что активным началом катализатора являются гидриды никеля и димеризация может быть представлена как серия последовательных реакций внедрения алкена по связям Ni—Н и Ni—С с последующим -элиминированием [схема [c.21]

Диены восстанавливаются в концевые алкены в присутствии [КИН (РРЬз) 4] или [КЬ(СО)2(РРЬз)]2 приизбытке фосфина (50—100°С, 15 атм) [56] [схемы (7.42), (7.43)]. Поглощение водорода следует контролировать, чтобы избежать дальнейшего восстановления, когда концентрация диена становится очень низкой. Как и в случае кобальт-цианидного катализатора, заместители при двойной связи препятствуют гидрированию И ограничивают возможность применения этой реакции. [c.270]

Изучена возможность применения соединений рутения для гидрирования аренов, в частности для частичного восстановления бензола. Бис (гексаметилбензол) рутений (0) [Ки(т1-МебСб)2] гидрирует бензол до циклогексана при 90 °С и 2—3 атм [76], однако полная г ис-селективность при этом не наблюдается, что указывает на возможность присутствия ненасыщенных соединений, образующихся при распаде металлических комплексов. Долгоживущим катализатором гидрирования бензола при повышенном давлении (50 атм, 50 °С) является катализатор (35). Описан не содержащий фосфина димерный аналог (36), более стабильный и более активный по сравнению с мономерными комплексами [77а]. При восстановлении бензола до циклогексана на 1 атом рутения восстанавливалось 9000 молекул бензола. Этот катализатор восстанавливает ароматические простые зфиры, спирты, сложные зфиры, вторичные амины, однако галогенбензолы восстанавливаются с трудом, причем наблюдается частичное дегалогенирование. Гидрирование дифенилового эфира представляет собой трудную задачу, нитробензол восстанавливается лишь до анилина. Это можно сравнить с результатами, полученными при использовании системы (37), которая применяется в аналогичных условиях и проявляет стереоселективность при полном г ис-гидрировании, но менее ак- [c.277]

Гомогенные катализаторы более селективны, чем гетерогенные, но лишь незначительное число их пригодно для восстановления ненасыщенных карбонильных соединений. Эффективным катализатором гидрирования замещенных а,р-ненасыщен-ных альдегидов при 60 °С в атмосфере Н2/СО (80 атм, 1 ч) 107] является комплекс (54) в присутствии триэтиламииа схема (7.93)]. В случае алифатических систем селективность снижается например, кротоновый альдегид дает ненасыщенный спирт с выходом 50%. Интересно сравнить реакцию с применением катализатора (54) с реакцией в присутствии катализатора Уилкинсона (21), который в тех же условиях восстанавливает главным образом двойную связь [схема (7.94)]. Добавление фосфина к комплексу (54) полностью подавляет восстановление карбонильной группы. [c.292]

Растворимые комплексы металлического никеля являются катализаторами олигомеризации олефинов в очень мягких условиях. Реакции димеризации олефинов С2-С4 можно осуществлять при температурах 20-30 °С и давлениях до 2,0 МПа. К катализаторам этого вида относятся элементорганические соединения типа катализатора Реппе ( O)2Ni[P( 6Hs)3]2, активного в гомогенной циклизации бутадиена, а также подобные системы ( O)2Ni[P(O I5)3]2. Так, например, восстановленный триэтилалюминием хлорид никеля в присутствии триизопропилфосфина в растворе сухого хлорбензола является катализатором димеризации пропилена с ползтением 2,3-диметилбугена (70 %) и 2-метилпенте-на (30 %). В присутствии трифенилфосфина или никелевого катализатора, не содержащего фосфинов, образуется смесь 2-метилпентанов (73 %), н-гексенов (21 %) и всего 5 % 2,3-диметилбутенов. Скорость олигомеризации чистого пропилена при 30-50 °С весьма велика за 1 ч в расчете на 1 г никеля реагирует 13 кг пропилена. [c.914]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология