Нуклеофильное алифатическое замещение механизм бимолекулярный

Механизм обращения конфигурации, а. Из сказанного выше видно, что вальденовское обращение является общим явлением, тесно связанным с реакциями нуклеофильного замещения нри асимметрическом углероде. Таким образом, исследование механизма вальденовского обращения не может быть проведено без учета механизма нуклеофильного замещения алифатических соединений типа галоидных алкилов. Как уже отмечалось выше, реакции такого типа могут протекать по двум различным механизмам — бимолекулярному в одну стадию и мономолекулярному в две стадии (8н2 или 8к1). Механизм вальденовского обращения удалось выяснить в результате исследования большого числа реакций с двух точек зрения — их кинетического механизма и механизма обращения конфигурации (Ингольд и Хьюз, 1937 г.). [c.144]

В это время были предсказаны три основных механизма электрофильного алифатического замещения по аналогии с известными механизмами нуклеофильного замещения [218], а именно бимолекулярный (8е2), мономолекулярный (Зе1) и внутримолекулярный (Зе1), приведенные ниже для стехио-метрического случая одноалкильного обмена. Один из них — бимолекулярный механизм — был открыт и полностью доказан почти сразу же. Другие с некоторыми предсказанными видоизменениями были выявлены в течение последующих нескольких лет. [c.464]

Механизмы реакций нуклеофильного замещения были предметом обширных исследований и обсуждаются в ряде книг [159,251, 252]. Лимитирующая стадия в реакциях замещения в алифатическом ряду может быть моно- или бимолекулярной (5м1 или 5 2). Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду, как правило, протекает по двухступенчатому бимолекулярному механизму, причем лимитирующей стадией может быть образование или распад промежуточного соединения. И в случае алифатических, и в случае ароматических соединений часто образуются заряженные комплексы. Во многих случаях изменения величины и распределения зарядов между исходным и переходным состояниями коррелируют с влиянием среды на скорость нуклеофильного замещения в ароматическом и алифатическом рядах [159]. Различные изменения зарядов, теоретически возможные в реакциях нуклеофильного замещения, могут быть причиной влияния мицелл на скорость этих реакций. По имеющимся данным, мицеллы влияют на скорости реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду только в тех случаях, когда хотя бы один из реагентов заряжен. Однако вполне возможно, что будут обнаружены мицеллярные эффекты в реакциях нуклеофильного замещения между нейтральными молекулами в тех случаях, когда распределение реагентов между мицеллами и объемом растворителя, а также их реакционная способность в этих двух фазах сильно различаются. [c.316]

Кинетическое исследование большого числа таких реакций свидетельствует о том, что они действительно протекают по би-молекулярйому механизму. В отличие от реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения в алифатических соединениях, когда связь с покидающей группой разрывается одновременно с образованием связи с присоединяющейся группой, в рассматриваемом случае действительно образуется промежуточное соединение типа XXXI. Об этом свидетельствует тот факт, что хлориды и бромиды в большинстве случаев реагируют практически с одной и той же скоростью. Если бы стадией, лимитирующей скорость реакции, являлся разрыв связи углерод—галоген, то очевидно, что для хлорзамещенных реакция должна была бы протекать медленнее, чем для бромзамещенных, поскольку связь углерод—хлор разорвать труднее, чем аналогичную связь углерод—бром. [c.170]

Столь же значительно изменено содержание главы, посвященной замещению в алифатическом ряду. Эта глава, особенно первые два ее раздела, относящиеся к реакциям нуклеофильного и электрофильного замещения, интересны еще и тем, что существенный вклад в понимание природы указанных процессов внес сам автор. Поэтому обзор по механизмам замещения у насыщенного атома углерода читается с особым интересом. По сравнению с первым изданием значительно расширены разделы, посвященные сольволитическим реакциям и отличию между 8 1- и Зк2-сольволизом, на более высоком уровне обсунчдаются температурные зависимости при нуклеофильном замещении, энтропия и теплоемкость и их значение для идентификации моно-и бимолекулярных механизмов сольволиза. Выделены в самостоятельные разделы каталитические эффекты при нуклеофильном замещении (катализ растворителем, кислотный катализ, катализ солями металлов) и влияние [c.6]

Беттс и Гаммет предположили, что некаталитическая реакция протекает по механизму Вас2 начальное бимолекулярное взаимодействие между амином и сложным эфиром является медленной стадией. Реакцию можно представить либо как обратимое присоединение по карбонильной группе, либо как нуклеофильное замещение в алифатическом ряду, как показано ниже для реакции с молекулой аммиака [c.964]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.353 , c.357 , c.358 , c.359 , c.360 , c.361 , c.362 , c.363 , c.364 , c.365 , c.366 , c.367 , c.368 , c.369 , c.370 , c.371 , c.372 , c.373 , c.374 , c.375 , c.376 , c.377 , c.378 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология