Беккетт

Присутствие метильной группы создает две новые н-бутановые системы в случае. г-конформацпн обе они. явля]отся англ-планарными, а в случае а-конформации — сын-скошенными. Разность их энергий составляет около 2 X 0,8 = 1,6 ккал/моль, и поэтому метилциклогексаи существует почти исключительно в б -конформации (Беккетт, Питцер, Спитцер). [c.804]

Беккетт и Андерсон [379, 380], используя в своих работах хинин, по-видимому, подтвердили такое явление специфической адсорбции. Начиная с 1957 г. в Европе и в Советском Союзе публиковались исследования по этой теме. В работе, выполненной в ПНР [381], были получены положительные результаты на типах осажденного кремнезема при изучении адсорбции пи-колинов, пиридина, хинолина и акридина. Однако Высоцкий, Дивнич и Поляков [382] поставили вопрос о том, что молекулы красителя, которые остаются неэкстрагированными, могут находиться не вблизи поверхности, а внутри кремнезема и поэтому не будут давать вклад в специфическую адсорбцию. Было сделано заключение, что специфичность представляет собой отпечаток в структуре на поверхности первичных частиц кремнезема и проявляется по мере того, как гель высушивается в контакте с формующим агентом , который затем удаляется [383]. [c.763]

В работе Беккетта и Хара [714] термодинамические функции Ог были вычислены для ряда температур до 25000° К- Для того чтобы избежать трудности, обусловленные расхождением рядов при использовании приближенных методов для расчетов при высоких температурах, авторы работы [714] использовали метод, принципиально отличающийся от традиционных методов расчета термодинамических функций газов, изложенных в главе II и оперирующих с квантово-механической суммой по состояниям. В примененном ими методе молекулы газа рассматривались как группы, состоящие из атомов, связанных силами взаимодействия. Используя классическое выражение для суммы по состояниям (см. [285], уравнение 6.12) и преобразуя его в уравнение, связанное с вириальными коэффициентами, авторы работы [714] получили для кол. вр. двухатомных молекул выражение, содержащее групповые интегралы. Расчет групповых интегралов в работе [714] проводился на электронной счетной машине, энергия взаимодействия атомов аппроксимировалась функцией Морзе. Вычисленные таким образом значения термодинамических функций Оа существенно отличаются от приведенных в табл. 4 (II), причем величина расхождений быстро увеличивается при увеличении температуры. При 10000 и 20 000° К эти расхождения составляют 0,19 и 1,8 кал моль-град-в Ф т и 0,7 и 3,8 кал моль град в 5г- Применение функции Морзе для потенциальной энергии молекул газа и приближенной методики учета возбужденных электронных состояний, по-видимому, обусловливает недостаточную точность расчета авторов работы [714]. [c.177]

Эванс с соавторами [1514] и Поттер [3313] использовали для расчета термодинамических функций Ра значения о), = 919 и (ОеХе = 13,6 см , вычисленные Харом и Беккеттом В Справочнике принимаются (см. табл. 51) значения частоты колебания и постоянной ангармоничности, предложенные Хачкурузовым [436], поскольку методика оценки, выполненной Харом и Беккеттом, неизвестна, а величины, найденные Рисом [3414], практически [c.239]

Работа Хара и Беккетта не опубликована в периодической печати (см. [1514]). [c.239]

Постоянная колебательно-вращательного взаимодействия и равновесное значение вращательной постоянной Ве, приведенные в табл. 51, вычислены авторами Справочника по формуле (1.38), принятым значениям о)е и сол ивеличинеВ,,, найденной Андрийчуком [560]. В работе Эванса и других [1514] приняты значения Ве = 0,8901 и = 0,0146 слГ , вычисленные Харом и Беккеттом. [c.240]

Беккетт и Хар [714] вычислили термодинамические функции N2 до 25 000° К- При температурах выше 10 000° расхождения результатов расчета для настоящего Справочника и рас- [c.381]

Расчет термодинамических функций N2 до 25000° К был выполнен Беккеттом и Харом [714] (см. стр. 177). Результаты расчета [714] удовлетворительно согласуются с данными настоящего Справочника до 10 000° К при более высоких температурах расхождения увеличиваются и достигают 0,7 кал моль град ъ тгчтяя [c.383]

Ступоченко, Самуйлова и др. [336] до 20 000° К для N0 были получены значения функций, максимальное расхождение которых с данными настоящего Справочника достигает 0,4 кал/моль -град при 20 000° К. Термодинамические функции N0, вычисленные Беккеттом и Харом [714], плохо согласуются со значениями, приведенными в табл. 96 (II). При температурах свыше 1000° К расхождения быстро растут и достигают величины порядка 1,4 кал/моль-град в значении 5°гоооо. [c.384]

Термодинамические функции ЫО были вычислены Беккеттом и Харом [714] до 25 000° К. Результаты расчета [714] до 10 000° К удовлетворительно согласуются сданными настоящего Справочника. При более высоких температурах расхождения быстро увеличиваются и достигают примерно 2 кал/моль -град в значении что объясняется главным образом пренебрежением в расчете [714] триплетными возбужденными состояниями N0+. [c.385]

В Бюро стандартов США [2076] на основании экспериментальных данных Киса [2386], Кеннеди [2368] и Кириллина и Румянцева [226] были составлены таблицы термодинамических свойств водяного пара для температур до 900° К и давлений до 100 атм. Аналогичные таблицы были опубликованы Фано, Хаббеллом и Беккеттом [1527]. [c.1008]

Разделение и идентификацию микроколичеств аминофенолов можно проводить методами бумажной хроматографии. Хотя прошло более 10 лет с тех пор, как впервые бумажная хроматография была применена для разделения симпатомиметических аминов (Викстрём и Сальвезен [130]), но пирокатихин-амины все еще трудно разделять и идентифицировать этими методами (Вейс и Росси [131]). Наиболее часто в качестве растворителя используют смесь бутанол — уксусная кислота — вода некоторые исследователи применяли хлоруксусную, муравьиную или соляную кислоту вместо уксусной, но с этими кислотами образуется множество пятен (Беккетт [132]). В двумерной хроматографии в качестве второго растворителя часто используют смесь изопропиловый спирт — концентрированный аммиак — вода (8 1 1) недавно Смит [133] предложил использовать трет-амиловый спирт—17%-ный метиламин (4 1) и либо изобутанол — водный пиридиновый буфер (4 1), pH — 4 [буфер, представляющий собой смесь вода — пиридин — уксусная кислота (100 4 1), pH == 4], либо нитробутан — 70%-ный водный раствор уксусной кислоты (9 4). Аминофенолы, невидимые в ультрафиолетовом свете, можно обнаружить и частично идентифицировать путем опрыскивания смесями, применяемыми обычно для проявления фенолов, например смесями хлорное железо — феррицианид калия или диазотированные амины, или реагентом на амины — нингидрином. Феррицианид калия (0,44% в буфере при pH 8) используют для обнаружения адреналина, норадреналина и родственных Н-ал кил замещенных соединений, которые после окисления дают сильно флуоресцирующие адренохромы. Для обнаружения производных индола можно использовать п-диметиламинобензальдегид. [c.62]

Беккетт и Хиулис [11, 12] исследовали причины многократного образования пятен при хроматографировании на бумаге и тонких слоях целлюлозы с нейтральными или слабокислыми элюентами. Они пришли к выводу, что этот эффект связан с наличием карбоксильных групп в целлюлозе. Многократного образования пятен можно избежать, предварительно обработав целлюлозу диазометаном. Автор [13] изучал причины образования двойных пятен на слоях силикагеля или оксида алюминия при разделении гидрохлорида фенфлурамина и других аминов. Сульфаты таких двойных пятен не образуют. После тщательного изучения был сделан вывод, что двойные пятна возникают в результате а) частичного гидролиза солей аминов, вероятность которого определяется ионной силой кислоты, [c.456]

Обзор микрометодов определения эквивалентов нейтрализации карбоновых кислот написан Стейермарком. Симон описал микрометод определения кажущихся констант диссоциации органических кислот в смешанном растворителе, содержащем 80% метил-целлозольва и 20% воды. Беккетт и Тинли составили обзор по титрованию в неводных растворителях. В их публикации рассматриваются методы определения органических кислот и оснований только в макромасштабе. Для перехода к определениям в микромасштабе с использованием 0,1 мг-экв образцов и 0,01 н. растворов титрантов эти методы придется модифицировать. [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология