Циангидрин маннозы

Циангидринный метод описан в разделе, посвященном синтезу 1)-маннозы-1-С . [c.448]

Углеродная цепь наращивается циангидринным методом. В реакции всегда образуются два изомерных циангидрина. Следующие стадии процесса гидролиз нитрила (гл. XXXIII. К.3) и восстановление лактона (Г. Килиани, Э. Фищер). В данном примере конечный продукт превращений второго изомера — О-манноза. [c.516]

В природе, особенно в растительном мире, 0-гликози-ды широко распространены В качестве сахарного остатка встречаются /З-Л-глюкопираноза (чаще всего), -рамноза, )-рибоза, )-арабиноза, )-манноза, )-галактоза и др В качестве агликонов могут выступать самые разнообразные фрагменты — остатки фенолов (арбутин, кониферин), циангидрина ароматического альдегида (амигдалин), замещенного арильного радикала (ванилин-/3-Л-глюкозид), флавоноидов (кверцитрин, пеонин) итд [c.766]

Природную (+)-арабинозу превратили циангидринным синтезом с последующим гидролизом в лактон и восстановлением в смесь (—)-глюкозы и (—)-маннозы, которые являются энантиомерами природной глюкозы и ман-нозы. Следовательно, углеродные атомы 3, 4 и 5 в природных (+)-глюкозе и (+)-маннозе имеют одинаковую конфигурацию, которая противоположна конфигурации асимметрических атомов в (+)-арабинозе. Окисление (+) арабинозы приводит к оптически активной 2,3,4-триоксиглутаровой кис лоте. Это указывает на то, что гидроксил при Сг в арабинозе находится в проек ционной формуле с противоположной стороны по сравнению с гидроксилом у С4. В противном случае получили бы мезоформу (неактивную) этой двух основной кислоты. Поскольку нижний асимметрический атом углерода в (+) арабинозе, согласно предположению Фишера, следует записать с гидроксилом по левую сторону [его конфигурация противоположна конфигурации у (+) глюкозы], то верхний асимметрический атом должен иметь гидроксил справа Частично установленные формулы (4-)-арабинозы, (—)-глюкозы и (—)-ман нозы приведены на рис. 5-17. [c.107]

Персеит. Этот гептит находится в плодах и листьях персидского лавра (Мунц, Макэнн) синтетически получается из маннозы через циангидрин маннозы и манногептозу (см. удлинение цепи в сахарах) т. пл. 188°. В воде вращения не заметно, но после прибавления буры раствор становится правовращающим. [c.406]

Получение исходного вещества описано Бейтсом [1]. Образованию галактонового эпимера в циангидринном синтезе с О-ликсозой способствуют обычные кислотные катализаторы (см. синтез Д-маннозы-ЬС " ). [c.467]

Путем циангидринного синтеза из арабинозы были получены две гексозы глюкоза и манноза. Из этого следовало, что у последних конфигурация центров при С-З, С-4 и С-5 такая же, как и в арабинозе (у ее С-2, С-З и С-4 соответственно), и что различия между глюкозой и ман-нозой сводятся только к различию конфигурации С-2. Таким образом, глюкозе и маннозе могут соответствовать только либо пара конфигураций 12 и 13 (если арабиноза — это 6), либо пара 14 и 15 (если арабиноза — это 7). [c.62]

Теперь Фишер уже знал, что глюкоза и манноза имеют конфигурацию 12 и 13, но еще не знал, какая из этих конфигураций отвечает глюкозе, а какая — маннозе. Вопрос был решен аналогичным образом последовательным применением циангидринного синтеза и окисления, которые приводили к образованию С7-дикарбоновых кислот. Из маннозы при этом были получены две оптически активные кислоты, что возможно только при исходной конфигурации 13 (читатель может сам вывести их структуры и доказать асимметрию), а из глюкозы —г две кислоты, [c.63]

Реакции IVA и IVB и VA и VB явились доказательством прямой генетической связи арабыно-конфигурации с глюко- и манно-конфигурациями, поскольку молекула арабинозы путем удлинения углеродной цепи циангидринным синтезом была превращена в производные глюкозы и маннозы — в глюконовую и манноновую кислоты [c.22]

При щелочных pH эта реакция протекает быстрее, что и использ ется в препаративных работах. Как упоминалось, присоединение СМ было применено для удлинения углеродной цепи моносахаридов. Так, например, при действии цианида натрия О-арабиноза дает изомерные циангидрины с О-глюкоконфигурацией (главный продукт) и О-ман-ноконфигурацией. Без выделения из реакционной среды циангидрины гидролизуются в соответствующие изомерные альдоновые кислоты, которые превращаются в лактоны. Последние путем восстановления переводятся в сахара — О-глюкозу и О-маннозу [c.119]

Цианамид 287, 289, 290, 292, 293 кальция 232, 292, 293, 525 натрня 232, 293 полил1еризация 294 Цианаты 286, 291, 342, 364, 389, 425 Циан ацетил мочевин а 1040 Цианбензол 647 см. Беизонитрил Циангидрин(ы) 202, 361, 425 бензальдегида 672 бензоина 627 маннозы 406 Циангидрин 1ый синтез 360—361, 428 Циандиалкилы 178, 182, 192 [c.1211]

В ходе своих исследований сахаров Э. Фишер (1894 г.) установил, что при различных превращениях сахаров, сопровождающихся возникновением дополнительного асимметрического центра, из двух возможных стереоизомеров образуется обычно лишь один. Например, при синтезе геп-тозы из маннозы XXXIX через циангидрин из двух возможных конфигураций нового асимметрического центра (соединения XLa и XL6) реализуется лишь одна [c.116]

Дальнейшей надстройкой циангидринным синтезом можно (—)-арабинозу V превратить в смесь двух гексоз, которые также будут разлйчаться конфигурацией вновь возникшего асимметрического центра. Аналогичными рассуждениями можно доказать, что эти гексозы [(-Ь)-глюкоза и ( + )-манноза] отвечают приведен-, ным ранее (стр. 368) проекционным формулам. [c.379]

В конце прошлого столетия Э. Фишер, подводя итоги своих работ по синтезам в ряду моносахаридов, писал [79] Поскольку синтез в лаборатории дает всегда рацемические продукты, говорят, что он протекает симметрично. В действительности это не имеет места у соединений с несколькими асимметрическими углеродными атомами... Я изучил этот вопрос при синтезе новых сахаров с помощью циангидринной реакции и нашел, что при имеющейся в молекуле асимметрии дальнейший синтез протекает асимметрически. Если представить себе, что от маннононозы, которая возникает из маннозы в результате подробного одностороннего трехкратного присоединения синильной кислоты, отщепить исходную гексозу, то второй продукт с тремя атомами углерода тоже будет оптически активным. Одна оптическая активная молекула родила другую . Описанный Э. Фишером гипотетический процесс показан на схеме (29), [c.72]

Предлагаемый метод представляет собой видоизменение циангидринного синтеза Фишера — Килиани [1] (см. также работу Кошланда и Вестхеймера [2]), в котором учтено влияние условий реакции. /)-Маннозу-1-С получают в качестве побочного продукта при синтезе Д-глюкозы-ЬС - (см. Метод II). [c.462]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология