Циангидринная реакция

Цианид калия вступает с альдегидами в циангидринную реакцию, но количественное определение по этой реакции удалось осуществить лишь для формальдегида [c.121]

Циангидринную реакцию можно представить или как электрофильное (А), или как нуклеофильное (Б) присоединение по карбонильной группе [c.172]

Комбинацией циангидринной реакции и альдольного присоединения является бензоиновое присоединение [119] . В первой стадии этой реакции цианид-анион присоединяется к молекуле бензальдегида. Образуется соединение 2 [см. схему (6.43)], в котором ранее прочно связанный с карбонильной группой атом водорода приобретает способность отщепляться в виде протона, поскольку остающиеся два связующих электрона могут вступить во взаимодействие с я-электронами цианогруппы и ароматического ядра (3), что обеспечивает необходимое снижение энергии системы. [c.338]

Воду, образующуюся в результате быстро протекающей количественной реакции в присутствии пиридина, титруют по Фишеру после удаления избытка альдегида циангидринной реакцией [20]. [c.438]

Сочетание этого процесса с обратным — образование связи при обобществлении пары электронов, первоначально локализованной у одного из атомов, позволяет, например, объяснить циангидринную реакцию [c.8]

К подобным превращениям относятся уже рассмотренные нами циангидринная реакция, реакции нуклеофильного замещения типа 5 1 или 2 и ряд других. Однако имеется немало сложных реакций, в которых лимитирующей стадии предшествует несколько быстро идущих превращений. [c.78]

Как уже указывалось выше, при взаимодействии В-глицеринового альдегида с синильной кислотой образуется циангидрин (реакция Килиани), превращающийся в результате гидролиза и окисления в (—)-винную кислоту (Воль, 1917 г.). При этом определяется конфигурация (—)-винной кислоты по отношению к В-глицериновому альдегиду. [c.236]

ОБРАЗОВАНИЕ ЦИАНГИДРИНОВ. Синильная кислота присоединяется к карбонильным соединениям, давая гел-оксицианиды, более известные под названием циангидринов. Реакция катализируется основаниями, которые позволяют получить активный нуклеофил N0 из слабой кислоты H N. [c.24]

Так, например, циангидринная реакция, [c.216]

Таким образом, механизм циангидринной реакции следующий [c.217]

Каталитическое присоединение молекул как к карбонильным соединениям, так и к веществам, содержащим нитрильную группу, может быть разграничено от некаталитического присоединения типа циангидринной реакции. [c.221]

Получение циангидринов реакцией синильной кислоты альдегидами или кетонами в присутствии щелочей [c.406]

Кроме того, от моносахаридов можно перейти к многоатомным одноосновным оксикислотам, содержащим на один ато.м углерода больше, чем в соответствующих монозах, посредством циангидринной реакции [c.574]

Если в качестве исходного вещества используют окись этилена, то она сначала превращается в циангидрин реакцией с синильной кислотой в присутствии основания. Затем циангидрин гидролизуют в акриловую кислоту. Превращение уксусной кислоты в кетен можно осуществить путем дегидратации кетен непосредственно реагирует с формальдегидом, в результате реакции образуется р-пропиолактон, который превращается в присутствии кислотных катализаторов, например фосфорной кислоты, в акриловую кислоту. [c.230]

Синильная кислота присоединяется к альдегидам и кетонам, давая циангидрины. Реакция катализируется основаниями (или, точнее. [c.641]

Обычно эти реакции выполняют в водных растворах, которые приготовляют, добавляя немногим менее одного эквивалента минеральной кислоты к раствору цианистого натрия. Иногда нерастворимые в воде альдегиды превращают в растворимые аддукты бисульфита, чтобы циангидринная реакция могла протекать в гомогенной реакционной смеси. [c.287]

Присоедииение цианистого водорода. Равновесие в реакции между цианистым водородом и кетоном или альдегидом обычно сильно сдвинуто в сторону циангидрина. Реакция протекает при действии жидкого безводного H N в присутствии щелочного катализатора K N - . Для того чтобы избежать применения сильно ядовитого и летучего H N, реакцию ведут в водных растворах K N или Na N с добавлением минеральной кислоты . Наиболее удобный способ проведения реакции заключается в действии Na N на бисульфитное производное карбонильного соедине- [c.567]

Изучено взаимодействие тиониланнлинов с циангидринами и а-аминоизобутиронитрилом [858]. Показано, что в случае циангидрина реакция протекает через аддукты (1.279). В качестве конечных продуктов выделены 3-имино-1,2,5-тиадиазолы й 4-имино-1,2,3-оксатиа-золы [c.86]

Получение а-аминокислот из циангидринов (реакция Штрек-кера) основано на обработке циангидринов концентрированной аммиачной водой и кислотном гидролизе образующихся при этом аминонитрилов. Практически часто исходят из карбонильных соединений, которые с эквивалентными количествами хлористого аммония и цианистого натрия дают аминонитрилы [c.88]

Наиболее удобным приемом синтеза аминокислот посредством циангидринной реакции является синтез Зелинского, в котором на альдегид или кетон действуют водным раствором смеси цианистого калия и хлористого аммония полученный соответствующий аминоиитрил затем гидролизуют.— Прим. ред. [c.287]

В равновесной смеси преобладает изомер со связью кремний-уг-лерод см. схему (283) в разд. 13.5,1 . Триметилсилилцианид реагирует с альдегидами, кетонами, кетенами и хинонами в присутствии нуклеофильных катализаторов или кислот Льюиса с образованием силиловых эфиров соответствующих циангидринов. Реакция легко протекает даже в тех случаях, когда обычным путем циангидрины не могут быть получены схема (692) [561]. Сопряженное присоединение Мез51СК к а,р-ненасыщен-ным кетонам и хинонам не идет схемы (693) [561] и (695) [c.194]

Среди катализируемых кислотами реакций присоединения, включая гидратацию и образование полуацеталей наиболее часто подвергали исследованию циангидринную реакцию Выходы циангидринов высоки, продукты устойчивы и служат нередко важными исходными соединениями для других синтезов. [c.234]

В конце прошлого столетия Э. Фишер, подводя итоги своих работ по синтезам в ряду моносахаридов, писал [79] Поскольку синтез в лаборатории дает всегда рацемические продукты, говорят, что он протекает симметрично. В действительности это не имеет места у соединений с несколькими асимметрическими углеродными атомами... Я изучил этот вопрос при синтезе новых сахаров с помощью циангидринной реакции и нашел, что при имеющейся в молекуле асимметрии дальнейший синтез протекает асимметрически. Если представить себе, что от маннононозы, которая возникает из маннозы в результате подробного одностороннего трехкратного присоединения синильной кислоты, отщепить исходную гексозу, то второй продукт с тремя атомами углерода тоже будет оптически активным. Одна оптическая активная молекула родила другую . Описанный Э. Фишером гипотетический процесс показан на схеме (29), [c.72]

Активация двойной связи к присоединению нуклеофилов возможна не только введением —/- и —М-заместителей, но и заменой атома углерода на более отрицательный гетероатом (О, Н). Особенно легко проходит присоединение нуклеофилов по карбонильной группе в альдегидах и кетонах (циангидринная реакция, реакции с RMgX, гидразинами и т. п., альдольная конденсация и др.), например [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология