манно-конфигурация

Конфигурация альдогексоз. — Запомнить названия и конфигурацию всех восьми альдогексоз помогает шуточная английская фраза, вернее первые слоги использованных в ней слов. Для этого следует выписать восемь скелетных формул гексоз и под каждой поставить названия моносахаридов аллоза, альтроза, глюкоза, ман-ноза, гулоза, идоза, галактоза и талоза. Для гексоз О-ряда на уровне, соответствующем С5, следует расставить черточки, обозначающие конфигурацию гидроксилов, или написать сами группы ОН, направленные вправо. На линии, соответствующей С4 у первой четверки альдогексоз, следует расставить черточки или группы ОН справа, а у второй — слева. На уровне Сз группы ОН помещают справа у первой и третьей пар гексоз и слева — у второй и четвертой. При Сц конфигурация гидроксильных групп различна у соседних сахаров, черточки или группы ОН изображаются справа у нечетных по номеру гексоз и слева — у четных. В результате такая расстановка гидроксильных групп дает конфигурацию всех восьми альдогексоз Л-ряда. [c.545]

Арабиноза при помощи синтеза Килиани —Фишера превра щается в (-1-)-глюкозу и (+)-маннозу. Поэтому (-1-)-глюкоза и ( + )-ман-ноза являются эпимерами, различающимися лишь по конфигурации при С-2, и имеют ту же конфигурацию при С-3, С-4 и С-5, что и (—)-арабиноза. Вследствие этого для (+)-глюкозы и (+)-маннозы возможны конфигурации [c.943]

О-Манноза при восстановлении дает -маннит, а при окислении — О-манноновую кислоту и затем О-манносахарную кислоту. О-Манноза имеет сладкий вкус и способна легко сбраживаться. Кроме гидразона, манноза дает озазон, тождественный озазону глюкозы, чем до1казывается, что эти альдозы отличаются лишь пространственной конфигурацией системы атома углерода, ближайшего к альдегидной группе, т. е. являются эпимерами (см. стр. 648). [c.659]

Каждый префикс соединения состоит из написанного курсивом наименования альдозы без окончания -за эритро-, ри-бо-, глюко-, манно- и т. д.), который описывает относительную конфигурацию четырех или меньшего числа хиральных атомов углерода в цепи. Ему предшествует буква D или L, характеризующая абсолютную конфигурацию хирального атома углерода, обозначенного наибольшим локантом, как это было описано на с. 170. [c.178]

Эти вещества оказались идентичными двум гликоновым кислотам,, полученным окислением ( + )-глюкозы и ( + )-манно.зы бромной водой. Следовательно, конфигурация атомов углерода 2, 3 и 4 (—)-арабинозы должна быть той же, что и конфигурация углеродов 3, 4 и 5 (-г)-глюкозы и (-г)-манно 5ы. сно [c.514]

При восстановлении фруктозы образуется новый асимметрический атом углерода, который может дать две различные конфигурации по отношению к остальным асимметрическим атомам углерода. В соответствии с этим при восстановлении фруктозы образуется два спирта — маннит и сорбит, т. е. такие же спирты, которые получаются при восстановлении маннозы и глюкозы [c.110]

У 32 изомеров гексозы, возникающих при 32 возможных перестановках групп, окружающих атомы углерода с номерами от 1 до 5, положения групп —Н и —ОН при атоме углерода 1 указывают приставками а- или Р-. У всех а-гексоз гидроксильная группа при атоме углерода 1 направлена вниз, как на рис. 21-15, б и в у всех (З-гексоз она направлена вверх, как на рис. 21-15, г. Соединение, являющееся полным зеркальным отражением О-гексозы относительно всех пяти асимметрических атомов углерода, называется Ь-гексозой. Следовательно, для каждого типа гексозы существуют четыре варианта а-О, а-Ь, р-О и (З-Ь. Таким образом, должно существовать 32 4 = 8 различных типов гексозы, которым приписывают индивидуальные названия. Однако в природе встречаются только три из них глюкоза, галактоза и манноза. Эти три сахара отличаются конфигурациями групп вокруг атомов углерода 2 и 4 и сопоставляются на рис. 21-15, г, д и е. Галактоза входит в состав молочного сахара лактозы, а манноза-растительный продукт (название которого происходит от библейского слова манна ). Однако самой распространенной гексозой является глюкоза. [c.310]

Помимо этого, методами дифракции рентгеновских лучей и нейтронов было установлено (ср. работу [93]), что изученные до сих пор производные гексо-пираноз с глюко-, манно- и гала/сто-конфигурациями в кристаллическом состоянии существуют как конформеры С1(о) йли С4(ь). Среди кристаллических [c.117]

Оксирановые (эпоксидные) производные углеводов являются чрезвычайно ценными полупродуктами и могут быть легко получены действием основания на вицинальную транс-диольную группировку, в которой одна или обе гидроксильные группы этерифици-рованы сульфокислотой [119]. Например, избирательное тозилиро-вание метил-4,6-0-бензилиден-а- )-глюкопиранозида приводит с высоким выходом к 2-тозилату (36), который в свою очередь почти количественно превращается в 2,3-эпоксид (38), имеющий манно-конфигурацию. 3-Тозилат (37) или 2,3-дитозилат превращаются в [c.169]

Аналогичным образом могут быть получены другие непредельные 1-С-арил(гетерил) замещенные октулозы, имеющие глюко-, гала- или манно-конфигурацию [2, 4, 5], а также 1-С-замещенные непредельные кетопентозы [6]. [c.152]

Реакции IVA и IVB и VA и VB явились доказательством прямой генетической связи арабыно-конфигурации с глюко- и манно-конфигурациями, поскольку молекула арабинозы путем удлинения углеродной цепи циангидринным синтезом была превращена в производные глюкозы и маннозы — в глюконовую и манноновую кислоты [c.22]

Теперь об эксперименте Дэвиссона и Джермера, Поначалу Дэвиссон искал. .. электронные оболочки атомов, а точнее, изучая отражение электронов от твердых тел, он стремился прощупать конфигурацию электрического поля, окружающего отдельный атом. В 1923 г. совместно со своим учеником Г. Канс-маном он получил кривые распределения рассеянных электронов по углам в зависимости от скорости первоначального (нерассеянного) пучка. Схема опыта показана на рис. 4. В этой установке можно было изменять энергию первичного пучка, угол падения на мишень (поверхность металла) и положение детектора. Согласно классической физике рассеянные электроны должны вылетать во всех направлениях, причем их интенсивность мало зависит от угла рассеяния и еще меньше — от энергии первичного пучка. Почти так и получалось в опытах Дэвиссона и Кансмана. Почти., ., но небольшие максимумы на кривых распределения электронов по углам в зависимости от энергии нерассеянного пучка все-таки были. Исследователи приписали их неоднородности электрических полей около атомов мишени. [c.21]

Путем соответствующего изменения стереоспецифического катализатора и условий полимеризации содержание цис- и тракс-конфигураций в 1,4-полибутадиене можно, изменять в чрезвычайно широких пределах — примерно от 95% цис- до почти 100% траке-конфигурации. Для получения полимера с высоким содержанием ыс-конфигурации обычно предпочтхгтельно применять катализатор, приготовленный из алкилалюминия и четырехйодистого титана. Если полимер содержит не менее 15% г/мс-копфигурации, то вулканизат обладает при обычных температурах полностью каучукоподобными свойствами [221]. При содержании транс-конфигурации 93% вулканизат весьма прочен, напоминает по свойствам кожу и при 27° С кристалличен. Изменение содержания г/цс-конфигурации в пределах 25—80%, по-видимому, не оказывает существенного влияния на важнейшие механические свойства. Типичные вулканизаты характеризуются низким сопротивлением разрыву в ненаполненных смесях, высоким сопротивлением разрыву в наполненных сажей смесях, превосходной упругостью даже при столь низкой температуре, как —40° С, и весьма хорошими низкотемпературными свойствами. Полимер с умеренным содержанием /ис-конфнгурации (82—87%) обнаруживает весьма малую склонность к кристаллизации при низких температурах и поэтому сохраняет свои каучукоподобные свойства вплоть до точки низкотемпературного разрушения —85° С. Полимер, содержащий 80% г ис-конфигурации, имеет температуру замерзания по Ге-ману -97° С [201]. [c.202]

Фишер располагал трёмя алЬдозами глюкозой, ман-нозой и арабинозой. Для последней, если оперировать с сахарами В-ряда, принципиально возможны четыре конфигурации (4—7) [c.62]

Путем циангидринного синтеза из арабинозы были получены две гексозы глюкоза и манноза. Из этого следовало, что у последних конфигурация центров при С-З, С-4 и С-5 такая же, как и в арабинозе (у ее С-2, С-З и С-4 соответственно), и что различия между глюкозой и ман-нозой сводятся только к различию конфигурации С-2. Таким образом, глюкозе и маннозе могут соответствовать только либо пара конфигураций 12 и 13 (если арабиноза — это 6), либо пара 14 и 15 (если арабиноза — это 7). [c.62]

При восстановлении фруктозы в гексит возникает новый асимметрический углеродный атом, который может дать две различные конфигурации по отношению к остальным асимметрическим атомам углерода. Соответственно этому при восстановлении фруктозы получается два гексита, а именно маннит и сорбит, т. е. те же спирты, что и при восстановлении маннозы и глюкозы. Из маннита и сорбита фруктоза может быть получена окислением, особенно легко при помощи сорбозной бактерии. [c.660]

Удивительный результат был получен, когда фруктозо-6-фосфат, содержащий в положении 1 изотопы Ш и С, подвергался изомеризации в присутствии большого количества немеченого фруктозо-6-фосфата. Продукт реакции глюкозо-6-фосфат содержал не только С, но и Н, а распределение изотопсЗв свидетельствовало о том, что присоединяется (в положение С-2) путем прямого переноса из положения С-1 [130]. Это указывает на то, что на протяжении половины оборотов действия фтермента -И, отщепившийся из положения С-1, присоединяется к той же самой молекуле в положение С-2. Этот внутримолекулярный перенос протона свидетельствует о наличии син-переноса, т. е. переноса, при котором протон отщепляется и присоединяется с одной и той же стороны молекулы Наличие си -переноса в сочетании с известной конфигурацией глюкозы у С-2 свидетельствует о том, что промежуточное соединение является цис-епциолом и что присоединение протона либо к С-1, либо к С-2 ендиола происходит с /-е-стороны. В каждом исследованном случае другие кетол-изомеразы также используют г ис-ендиол и в большинстве случаев присоединение происходит с ге-стороны. Однако ман-нозо-6-фосфат—изомераза катализирует присоединение к /-стороне. [c.155]

Задача 33.6. При обработке кетогексозы, (—)-фруктозы, фенилгидразином образуется озазон, идентичный образиу, получаемому как из (4 )-глюкозы, так и из (+)-маннозы. Как связана конфигурация (—)-фруктозы с конфигурациями (-Ь)-глюкозы и (-Н)-ман-иозы [c.939]

Зададимся теперь целью установить конфигурации уже несколько знакомых нам трех родственных моносахаридов — арабинозы, глюкозы и маннозы, так как этого совершенно достаточно, чтобы понять принцип выбора конфигурации в соответствии с химическими (и оптическими) -свойствами соединения (см. табл. 46 и 47). Известны четыре В- и столько же 1,-альдопентоз рибоза, арабиноаа, ликсоза и ксилоза (4, 5, 6, 7). При окислении (см. табл. 47) в дикарбоновые кислоты (4, 5, 6 и 7 ) рибоза и ксилоза образуют оптически недеятельные (л езо-формы) кислоты (4 и 7 ), а арабиноза и ликсоза — деятельные (5 и 6 ). Это можно установить, разрезая формулы точно посредине (в данном случае по третьему атому углерода плоскостью симметрии) зеркалом и констатируя зеркальность обеих половин молекул — признак оптически недеятельной вследствие внутренней компенсации Л4езо-формы. Значит, арабинозе может соответствовать конфигурация (5) или (6), но не (4) и (7). Чтобы сделать выбор между (5) и (6), нужны дополнительные экспериментальные факты. Частично мы их знаем. При наращении арабинозы образуются глюкоза (11) и манноза (10). Сообщим далее, что обе они, окисляясь в дикарбоновые кислоты — сахарную (глюкаровую) и манносахарную (манна,ровую), дают оптически деятельные кислоты. Легко видеть, что этот факт исключает конфигурацию (6) для арабинозы, так как полученная из альдопентозы (6) альдогексоза (13) при окислении дает жезо-форму — кислоту (13 ). Поэтому для арабинозы устанавливается конфигурация (5), тем самым для маннозы и глюкозы — конфигурации (10) и (11). Попутно решается вопрос и о конфигурации рибозы рибоза и арабиноза дают один и тот же озазон, т. е. разнятся только конфигурацией второго (считая первым альдегидный) углеродного атома. Значит рибоза имеет конфигурацию (4). [c.450]

Еще одним примером использования эфиров сульфокислот служит их превращение в эпоксиды в случае, когда вицинальная гидроксигруппа имеет гранс-конфигурацию [42,50]. Реакция протекает в присутствии основания, обычно с высоким выходом. Например, 2- и 3-тозилаты [(36) и (37), соответственно] метил-4,6-О-бензилидеи-а-Л-глюкопиранозида дают 2,3-ангидриды с манно- [c.143]

Названия полиолов в русском языке имеют окончание ит (в английском < itol ) и производятся от названия моносахарида, имеющего ту же конфигурацию, например идит, маннит, рибит, арабит, ксилит. Полиолы, соответствующие глюкозе и галактозе, известны под тривиальными назва-глям л сорбит и дульцит . [c.78]

В ходе образования циангидринов получается смесь нитрилов D-глюконовой и D-манно-новой кислот. Последующие стадии приводят в конце концов к смеси моносахаридов, состоящей из О-глюкозы и о-макнозы, т. е. при возникновение асимметрического центра обе Конфигурации пЬлучаются в общем случае в равных соотношениях. При определенных условиях, возможно предпочтительное образование одного из диасТереомеров (асимметрический синтез) [c.270]

К этому времени были известны три альдогексозы, (- -)-глюкоза, (+)-ман-ноза и (-г)-гулоза, альдоиентоза (—)-арабиноза и кетогексоза (—)-фрук-тоза. Структуры этих соединений были установлены, а их относительные конфигурации оставались неизвестными. Для этой цели были использованы следующие три тина реакций. [c.512]

При гидрировании D-фруктозы амальгамой натрия получаются два стереоизмерных гексита — D-маннит и D-сорбит, различающиеся конфигурацией одного атома углерода. [c.244]

Природа и относительное количество ионов, образующихся при соударении электронов с молекулами воды в газовой фазе, были определены при помощи масс-спектрографа в ряде исследований. Обзор ранних работ был дан Смитом и Мюллером [62]. В более новом исследовании Манна, Хуструлида и Тэйта [41] был применен масс-спектрограф с большей разрешающей способностью. Самый низкий потенциал, при котором образуются ионы, равен 5,6 V [411. Он соответствует появлению очень слабого тока Н . При дальнейшем увеличении напряжения ток проходит через максимум при 7,1 V, и получающаяся при этом форма кривой зависимости тока от напряжения является типичной для процесса резонансного захвата. Повидимому, неупругий удар вызывает возбуждение до уровня, соответствующего отталкиванию (НО— Н) при нормальной конфигурации молекулы воды. В противоположность тому, что можно было ожидать на основании известных значений сродства электрона к Н и ОН, электрон связывается с атомом водорода и можно написать [c.101]

Конформация представляет собой физич. характеристику М., производную от конфигурации. Формально переход от конфигурации к конформации производится посредством учета микробраунова движения звеньев и боковых групп. Конформация — это, в общем случае, переменное распределение в пространстве атомов и атомных групп, образующих М. Конформация характеризуется постоянными (в первом приближении) валентным углами и пере-Вулканизационные сетки манными (благодаря возможности более или Трехмерный аналог лест- менее заторможенного вращения около одиноч-ничных или аналог крис- ных связей хребта цепи или боковых групп) таллич. решетки ориентациями валентных связей. При полно- [c.53]

В составе П. обнаружено свыше 20 различных моносахаридов, наиболее распространенными из к-рых являются гексозы (глюкоза, галактоза, манноза, фруктоза) пентозы (ксилоза и арабиноза) аминосахара (глюкова-мин, галактозамин) дезоксисахара (фукоза, рамноза) уроновые к-ты (глюкуроновая, галактуроновая, ман-нуроновая, идуроновая). Особенно сложным составом отличаются П. микроорганизмов. Большинство моносахаридов, входящих в состав П., в соответствии с конфигурацией их циклич. формы можно разделить на три группы D-глюкозы, D-маннозы и D-галактозы (см. таблицу). Производные остальных 5 типов альдогек-соз в П. почти не встречаются. [c.20]

Манноза сравнительно мало распространена в природе. Она содержится в ячмене, в корке апельсина. Получают ее гидролизом полисахарида маннана, содержащегося в грибах и некоторых дрожжах. Как видно из формул, манноза отличается от глюкозы конфигурацией заместителей только у второго углеродного атома, т. е. она является эпимером глюкозы. [c.241]

Существует десять гекситов (табл. 2.3), фишеровские проекционные формулы которых изображены на рис. 2.10. Четыре гексита (17—20) имеют симметрию Сг, два (21 и 22) —симметрию С , а четыре других (23—26) асимметричны. Приставки манно, идо, алло, галакто, глюко, гуло, тало и алътро определяют относительные конфигурации у четырех хиральных атомов углерода. Асимметричные гекситы (23—26) имеют альтернативные фишеровские проекционные формулы и названия. [c.36]

Зачастую различия в химических сдвигах можно использовать для установления конфигурации. Например, в обоих аномерах (8 и 9) пентаадетата о-ман-нопиранозы атомы Н1 и Нг находятся по отношению [c.169]

Рис. 5.10. Степени у лактонизации частично метилированных альдоновых кислот с V-арабино-, о-галакто-, о-манно- о-ксило-и о-еляг/со-конфигурациями при 18 С,

Справочник химика 21

Химия и химическая технология