Полярография разделяющая способность

Классическая полярография рассмотрена в разделе 5.1. В основе метода осциллографической полярографии лежит зависимость очень быстрого нарастания силы тока от мгновенного нарастания приложенного напряжения. Этот вид полярографии обладает значительно большей чувствительностью и разрешающей способностью, чем обычная полярография (табл. 1У".2). Современное название этого метода — хроноамперометрия с быстрой линейной разверткой потенциала. [c.316]

Разработаны различные варианты классической полярографии, обладающие более высокой чувствительностью и лучшей разрешающей способностью относительно двух восстанавливающихся веществ с близкими потенциалами полуволн. Обычно в этих случаях применяют трехэлектродную схему, описанную в предыдущем разделе. [c.87]

Электрохимическая активность органических гетероциклических систем может быть вызвана способностью к окислению или восстановлению либо самого гетерокольца, либо заместителей. Это является общим и не зависит от материала индикаторного электрода. При полярографии с капельным ртутным электродом возможно также образование нерастворимой или недиссоциированной соли с ионами ртути (в таком случае анодная волна соответствует реакции 2Hg-> + 2е) и каталитическое влияние на восстановление ионов водорода, как обсуждалось в разделе П1, А, 2, г. Что касается платинового электрода, количество гетероцикличе-ских систем, исследованных при потенциометрических измерениях, относительно ограничено для катодной области, но намного превышает число полярографических исследований в анодной области, когда необходимо окисление при положительных потенциалах. [c.255]

В книге изложены основы полярографии и кинетики электродных процессов. Большой раздел посвящен механизму электродных реакций с участием />т)ганич еских веш еств. Показано, как полярография может быть использована для анализа органических соединений, изучения их строения и реакционной способности. Подробно описана техника полярографического эксперимента. [c.232]

Таким образом, в полярографии исследуется состояние границы раздела электрод — раствор только одного электрода. Изменяя потенциал электрода и регистрируя ток, получают статическую вольтамперную кривую. В момент измерения тока скорость изменения потенциала равна нулю (о = 0). Для регистрации тока используется микроампермётр или зеркальный гальванометр. Если исследуемый раствор содержит молекулы или ионы вещества, способные восстанавливаться или окисляться в выбранном интервале потенциалов, получается характерная вольтамперная кривая — полярограмма (рис. 1,а). [c.5]

Особенности полярографии нитрофенолов и питроанилипов уже рассматривались в разделе, посвященном нитрозосоединениям, которые промежуточно образуются при восстановлении нитросоединений, орто- и а оа-Изомеры например, (51)1 способны давать шестиэлектронную волну восстановления, так как промежуточный гидроксиламин [например, (52)] может переходить в легко восстанавливающийся хинонимин [например, (53)1 или диимин. Для нитроацетанилидов (219) наблюдается лишь четырехэлектронная волна [261]. [c.161]

Рассмотрим теперь действие электрического тока на электродные потенциалы обратимых систем. Если плотность тока (ток на единицу площади поверхности электрода) невелика и ток течет очень короткое время, то потенциалы остаются неизменными, так как продукты электродной реакции существенно не изменяют строения двойного электрического слоя на границе раздела электрод—раствор (очень тонкий слой раствора, находящийся в непосредственном контакте с электродом) или массы раствора, с которой эта поверхность раздела находится в равновесии. Существование этого равновесия возможно, пока плотность тока еще достаточно мала (даже в том случае, если ток течет продолжительное время). При этих условиях электродные потенциалы изменяются вследствие того, что они находятся в равновесии с объемом раствора, который постепенно изменяется под действием электрического тока. В противоположность этому другой тип изменения потенциала наблюдается в том случае, когда плотность тока становится настолько большой, что поверхность раздела и масса раствора не могут уже больше находиться в равновесии. В этом случае скорость, с которой устанавливается равновесие, недостаточно велика для компенсации изменений, происходящих на поверхности раздела под действием тока. Эти электроды называются поляризованными, потому что их потенциалы не определяются только составом раствора. В общем электрод оказывается поляризованным всякий раз, когда он достигает потенциала, отличного от того, который он имеет, когда через него не проходит ток. Вещества, способные предотвращать эту поляризацию, носят название деполяризаторов. Предметом полярографии является изучение действия деполяризаторов на потенциал микроэлектрода во время электролйза. [c.470]

Как указывалось во введении, потенциал ртутного капельного электрода, при котором начинается электролиз, используется в качественном анализе. Пока раствор содёржит только один Электр о активный компонент, такой анализ прост, он еще возможен и в случае, когда раствор содержит несколько компонентов, при условии, что каждый из них восстанавливается при потенциале, значительно отличающемся от других (стр. 562). Однако когда потенциалы восстановления двух или большего числа соединений становятся близкими настолько, что их волны на кривой ток— напряжение перекрываются друг другом, анализ значительно затрудняется. Иногда, если потенциалы восстановления в различной степени изменяются под влиянием -pH среды или способны образовывать какие-либо комплексы в растворе, они могут быть в значительной мере разделены но чаще перед тем, как приступить к анализу, необходимо бывает провести химическое разделение компонентов на подходящие фракции. Это в большей степени относится к органическим соединениям, и возможно, что необходимость такого предварительного разделения является причиной сравнительно малого применения полярографии в практике органического анализа может быть поэтому, законченные методики анализа определенных органических соединений разработаны лишь только для отдельных случаев. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология