Вероятность разрыва цепей

Влияние скорости деформации на разрыв цепи жестко зажатых сегментов следует из выражения (7.2). Чем выше скорость нагружения, тем меньше время i, необходимое для получения определенной деформации, и тем короче временной интервал пребывания напряженной цепи под напряжением u(t), а также меньше вероятность разрыва цепи при данном значении t(i) [7]. На рпс. 7.10 приведены кривые спада числа [c.197]

На приме ре механодеструкции поливинилового спирта также была показана вероятность разрыва цепей за счет внутримолекулярных таутомерных перегруппировок [123] [c.46]

Влияние строения мономера на пластификацию наглядно представлено ниже (причем, естественно, что вероятность разрыва цепей уменьшается с повышением пластичности) [c.184]

Рост трещин серебра сопровождается разрывом части химических связей на их пути. Флуктуационный механизм разрыва связей в вершине трещин серебра такой же, как для трещин разрушения, и, как следует из опыта, характеризуется той же величиной энергии активации. Зто означает, что скорость роста трещин серебра практически определяется вероятностью разрыва цепей, а не скоростью вытяжки тяжей. Поэтому скорость роста [c.57]

Имеется отличие механодеструкции от других видов деструкции полимера. Вероятность разрыва цепей полимера находится в прямой зависимости от их жесткости. Она повышается также с ростом затруднений в перемещении участков цепи, их конформации и перераспределения внутренних напряжений. [c.353]

Увеличение межатомных расстояний при растяжении главной цепи, понижении энергии связей и их ослаблении может сопровождаться перераспределением потенциальной энергии между цепями и молекулами присутствующих реагентов. Перераспределение энергии, способствуя образованию промежуточных соединений или активированных комплексов , еще более увеличивает вероятность разрыва цепи без образования свободных радикалов. [c.36]

Распад парафинов происходит, главным образом, путем разрыва в середине цепи вероятность разрыва цепи посредине увеличивается с увеличением молекулярного веса. [c.613]

Критика механизма разрушения Куна, исключающего развитие трещин, высказывалась различными исследователями неднократ-но. Сама гипотеза Куна до сих пор на опыте никем не была подтверждена. Это, конечно, не значит, что в напряженном полимере вовсе не происходят разрывы отдельных цепей во всем объеме образца. Процесс термической деструкции цепей полимера часто наблюдается в напряженных полимерах, но он не является главным. Поскольку среднее напряжение в образце всегда значительно ниже концентраций напряжений вблизи микротрещин и других дефектов структуры, там и наблюдается основной процесс разрыва цепей полимера, который также является процессом термомеханической деструкции, но локализован в местах перена-пряжений . На термомеханическую деструкцию в массе полимера можно вводить поправку, учитывая, что скорость роста трещин Б полимере зависит от числа рвущихся химических связей, приходящихся на единицу длины трещины, а число неразорванных цепей в результате термомеханической деструкции уменьшается. Однако коэффициент концентрации напряжения р в вершине трещины для твердых полимеров примерно равен 10, н поэтому можно считать, что вероятность разрыва цепей в массе материала незначительна. Поэтому термомеханическая деструкция цепей, происходящая в массе полимера, приводит лишь к незначительному увеличению скорости роста трещин и мало влияет на долговечность полимеров. [c.101]

СзНб. Это объясняется тем, что энергия связи С—С составляет 62,8 ккал/моль, а С—Н 85,6 ккал/моль, т. е. по термодинамическим расчетам вероятность протекания реакции дегидрирования меньше вероятности разрыва цепи. [c.137]

Механический разрыв молекулярных цепей характеризуется отрицательным температурным коэффициентом, так как при повышении температуры уменьшается межмолекулярное взаимодействие и, следовательно, уменьшается вероятность разрыва цепей при сдвиговых усилиях. Причем существует предельное значение молекулярной массы, ниже которой механодеструкцня не идет из-за малого размера молекул. Такие молекулы легко проскальзывают в механическом поле вследствие малой величины межмолекулярных сил между короткими обрывками макромолекул. [c.150]

Уменьщение молекуляр1НОЙ массы 1В0 в,ремя деструкции связано с тем, что концентрация более длинных молекул убывает быстрее из-за (большего количества мест вероятного разрыва цепи и ооот-в етствен но большей скорости инициирования. Заметим, что сим-батное изменение среднечисловой и среднемассовой молекулярных [c.248]

Уменьшение молекулярного веса во время деструкции связано с тем, что концентрация более длинных молекул убывает быстрее из-за большего количества мест вероятного разрыва цепи и соответственно большей скорости инициирования. Заметим, что симбатное изменение среднечислового и средневесового молекулярных весов в этом случае происходит не только при наиболее вероятном МВР, но при любом другом МВР типа [c.255]

Практическое применение радиационной полимеризации изобутнлена ограничено чувствительностью полимера к облучению. Вероятность разрыва цепи Ро зависит от температуры, а в растворах — от растворителя и весовой доли растворенного вещества. Чарлзби и сотр. [27] получили для чистого полиизобутилена при —78,5° ро = 1,3-10" и для 10,2%-ных (по весу) растворов полиизобутилена в н-гексане при той же температуре ро = = 5,6-10 . Подобные результаты получили Хенглейн и Шнайдер при комнатной температуре [51] число разрывов главной цепи в 1%-ном (по весу) растворе полиизобутилена в н-гептане было в 3,7 раза больше, чем в чистом полиизобутилене. Однако эти авторы показали, что для растворов в ненасыщенных растворителях, например в диизобутилене, вероятность разрыва цепи меньше, чем в чистом полиизобутилене. Эти данные, свидетельствующие о наличии защиты или взаимодействия между полимером и растворителем при облучении, создают большие трудности при попытке внести поправки на радиолиз уже образовавшегося полимера в ходе полимеризации изобутилеиа количественные выводы нельзя делать только [c.532]

Вероятность разрыва цепи представляет собой вероятность того, что данная связь в главной цепи будет разорвана при поглощении веществом единицы дозы, равной в данном случае 1 Мрад она равна также доле всех связей главной цепи, разор- вавщихся при этой дозе. [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология