Хлорстирол, сополимеризация метилметакрилатом

В задачу исследований катионной сополимеризации входит предсказание того, какие из написанных выше четырех возможных реакций будут протекать и почему. Основные положения, касающиеся этой проблемы, были первоначально высказаны для радикальной сополимеризации но они могут быть применены также к процессам, протекающим с участием карбониевых ионов. Впервые экспериментально это показали Алфрей и Векслер на примере системы стирол — п-хлорстирол — хлорное олово — четыреххлористый углерод. Их результаты подтвердили предсказание Майо и Льюиса о том, что состав сополимера должен зависеть от механизма полимеризации. В важной работе Уоллинга и др. было показано, что характеристики сополимеризации можно использовать для установления механизма процесса. Одновременно и независимо от американских исследователей это предсказание было обосновано и изящно подтверждено Лендлером Лендлер подвергал стирол и метилметакрилат (и винилацетат) катионной сополимеризации в присутствии хлорного олова в нитробензоле и анионной сополимеризации в присутствии натрия в жидком аммиаке. Резуль- [c.227]

Сополимеризация. Хлорстиролы, как правило, полимеризуются с более высокой скоростью, чем стирол, а скорость сополимеризации имеет обычно промежуточное значение между значениями скоростей раздельной полимеризации стирола и хлорстирола. Так, на рис. Х.19 приведена зависимость скорости сополимеризации от состава мономерной смеси для систем п-хлорстирол — стирол и п-хлор-стирол — метилметакрилат. Для системы п-хлорстирол — метилметакрилат эта зависимость выражается не прямой (как в случае системы п-хлорстирол — стирол), а кривой с минимумом, аналогичной кривой, полученной для системы п-метоксистирол — метилметакрилат (см. рис. Х.28). [c.322]

При сополимеризации смеси о- и п-хлорстирола с метилметакрилатом картина сополимеризации более сложна (рис. 9). При полимеризации чистого метилметакрилата наблюдается индукционный период. Полимеризация начинается и идет до конца при постоянной скорости только после получасового нагревания (кривая /). При увеличении количества хлорстирола индукционный период исчезает, [c.95]

При сополимеризации и-хлорстирола и метилметакрилата, взятых в молярных соотношениях 98,8 1,2 и 1,5 98,5, получены сополимеры мгновенного состава 98,5 1,5 и 3,7 96,3. Возможна ли азеотропная сополимеризация данных мономеров, а если да, то при каком содержании п-хлорстирола в исходной смеси [c.164]

Сополимеризация с хлорстиролами привела к образованию твердых блестящих смол [89]. Было найдено, что отношение скоростей (а), с которыми м- или п-хлорстирол и метилметакрилат вступают в растущую цепь, сохраняется равным 1,46 0,20 при различных условиях реакции [35]. [c.147]

Отмечено, что при инициировании сополимеризации метилметакрилата и а-хлорстирола в отсутствие кислорода при 20° С состав сополимеров и относительные реакционные способности мономеров Г] = / 2 = 0,4 близки к соответствующим величинам, полученным при инициировании сополимеризации перекисью бензоила при 60° С, что указывает на радикальный механизм инициирования с помощью я-толуолсульфиновой кислоты . [c.21]

С. И. Ушаков, П. А. Матузов, ЖПХ, 17, 52 (1944). Сополимеризация стирола с метилметакрилатом и хлорстиролами. [c.228]

Рис. Х.19. Зависимость скорости сополимеризации п-хлорстирола со стиролом 1) и метилметакрилатом (2) при 100° С от состава исходной смеси (без инициатора)

Отверждение. ПМ и ПФ отверждают, сопо-лимеризуя их с различными мономерами, напр, со стиролом, метилметакрилатом, диметакрилатами гликолей, винилтолуолом, хлорстиролом, диаллилфтала-том, триаллилциануратом, или со способными к сополимеризации олигомерами, напр, с олигоэфиракрила-тами. Мономеры и олигомеры служат, как правило, растворителями полиэфиров и, кроме того, сшивающими агентами , т. к. они сополимеризуются с ПМ и ПФ с образованием трехмерных сополимеров (см. Отверждение, Отвердители). В случае использования в качестве растворителя стирола схему отверждения лтожно представить в след, виде [c.354]

Применяется метилметакрилат как для гомополимеризации, так и для сополимеризации с другими веществами, например со стиролом, хлорстиролами, со сложными диаллиловыми эфирами, с винилхлоридом, бутадиеном и др. Большое применение метилметакрилат нашел в производстве органического стекла. [c.109]

Хотя Уоллинг с сотр. определили относительные реакционные способности га-цианостирола и п-нитростирола по отношению к другим мономерам, они не привели данных о скоростях исследованных реакций. Смете и Рекерс показали, что л -нитростирол действует как замедлитель при его сополимеризации со стиролом, п-хлорстиролом и метилметакрилатом. При этом образуются сополимеры исключительно низкого молекулярного веса. Авторы предполагают образование стабильного радикала по следующей схеме [c.335]

Ионная радиационная полимеризация. Ионная Р. п. реализуется гл. обр, нри низких темп-рах (—40°С и ншке). Вклад ионного механизма увеличивается с понижением тсмп-ры реакции имеется обычно температурный интервал, где радикальный и ионный процессы сосуществуют. При сополимеризации изобутилена с хлористым винилидепом, а также стирола с метилметакрилатом или ге-хлорстиролом при 0°С и выше наблюдается радикальная полимеризация, при —40°С — сосу- [c.125]

Ионная радиационная полимеризация. - Ионная Р. ц. реализуется гл. обр. при низких темп-рах (—40°С и -ниже). Вклад ионного механизма увеличивается с понижением темп-ры реак ции , жмеется об чно температурный интервал, где радикальный,.и ионный процесс н сосуществуют. При сополимеризации изобутилена с хлористым. винилиденом -ча также стирола с метилметакрилатом или п-хлорстиролом при.0 С и выше, наблюдается радикальна полимеризация, при -е-40°С — сосу- [c.125]

Основное влияние алкилстиролов на теплофизические свойства сополимеров, по-видимому, заключается в увеличении теплостойкости. Ферстандиг с сотр. нашли, что теплостойкость сополимера стирола и г-/7г/7епг-бутилстирола линейно зависит от состава сополимера. Показано что сополимер винилтолуола и акрилонитрила размягчается при 95° С, в то время как теплостойкость сополимера стирола с акрилонитрилом равна 89° С. Сополимеры тг-(2-фенилэтил)-стирола с метилметакрилатом и со стиролом плавятся при температуре ниже 100° С. Сополимеризация только 1 % и-хлорстирола с 3,4-диметил стиролом увеличивает теплостойкость полидиметил-стирола от 83 до 110° С. [c.319]

Поляризуемость является одним из важнейших параметров, определяющих поведение взаимодействующих частиц. Естественно поэтому допускать связь реакционной способности с поляризуемостью, а следовательно, с молекулярной рефракцией. Однако непосредственное сопоставление величин молекулярной рефракции и кинетических данных невозможно, так как молекулярная рефракция дает усредненную характеристику частицы в целом, а не ее реакционного центра, и притом не учитывает анизотропию поляризуемости. Немногочисленные попытки использования данных рефрактометрии для прогноза реакционной способности относятся к весьма важной практически реакции полимеризации, но ограничиваются только мономерами ряда стирола [63, 64]. Критерием поляризуемости реакционного центра служили в этих работах величины экзальтаций, причем для стирола, его гомологов и хлор-производных никакой корреляции со скоростями полимеризации не наблюдалось. В реакции же свободнорадикальной сополимеризации стирола с его производными имела место линейная зависимость логарифма относительной реакционной способности замещенных стиролов от разности удельных экзальтаций замещенных стиролов и самого стирола. Подобная же зависимость установлена для ионной сополимеризации стиролов с п-хлорстиролом, но для корреляции скоростей радикальной сополимеризации стиролов с метилметакрилатом и ионной сополимеризации замещенных стиролов со стиролом пришлось использовать величины молекулярных (а не удельных) экзальтаций. [c.105]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология