Алкены реакции с бромсукцинимидом

Вторым общим методом является бромирование алкенов К-бромсукцин-имидом (реакция Воля —Циглера). Между 1Ч-бромсукцинимидом и алкеном происходит свободнорадикальная цепная реакция, которая обычно инициируется светом, перекисями и другими катализаторами и дает бромиды аллильного типа. Ниже приведена возможная последовательность стадий этой реакции для случая циклогексена [c.290]

Аллилгалогениды синтезируют радикальным а-галогениро-ванием алкенов и циклоалкенов бромом, Ы-хлор- или Ы-бромсукцинимидом (см. Воля-Циглера реакция). Аллил-и металлилхлориды получают хлорированием соотв. пропилена и изобутилена аллилиодид-действием и Р на глицерин кротил- и пренилгалогеииды-присоединением НХ (Х = С1, Вг) к 1,3-бутадиену и изопрену, напр. [c.106]

Аллильные галогениды получаются с высокими выходами свободнорадикальными реакциями [3, 64, 65]. Обш,еиз-вестно получение аллильных бромидов путем взаимодействия алкенов с N-бромсукцинимидом в четыреххлористом углероде [c.71]

X = Вг) является реакция К-бромсукцинимида с алкенами в водных органических растворителях частным элегантным применением этого реагента служит синтез [54]—в рацемической форме—важного биосинтетического интермедиата 2,3-оксида сква-лена (31) путем исключительно селективной реакции со скваленом (30), как показано на схеме (3). [c.380]

Как и в алканах, связи углерод — водород в алкенах ал-кинах вступают в реакции замещения галогенами, хотя обычно преобладает присоединение по кратной связи. Однако в условиях, способствующих свободнорадикальным реакциям, и в присутствии низких концентраций свободного галогена можно осуществить и замещение. Наиболее легко замещается тот атом водорода, который связан с атомом углерода, соседним с кратной связью (т. е. в аллильном положении алкенов), и эти атомы водорода можно заместить селективно. Удобным лабораторным реагентом для проведения эффективного аллильного бромиро-вания является М-бромсукцинимид (рис. 4.12). [c.84]

Следовательно, концентрация молекулярного брома, образующегося за счет соединения атомов брома, никогда не становится настолько высокой, чтобы присоединение брома к связи С = С стало бы существенной побочной реакцией. Аллильное бромирование с помощью этого реагента не ограничивается простейшими алкенами помимо циклоалкенов, непредельные кислоты и соединения других типов могут также участвовать в этой реакции с замещением аллильного водорода (N68 — К-бромсукцинимид) [c.271]

Помимо методов, включающих образование новых связей С-С (реакций Гриньяра и некоторых других), для получения аллильных производных можно использовать еще ряд чисто трансформационных превращений. Некоторые из них, например, восстановление а, р-непредельньгх карбонильных соединений (обычных продуктов конденсации кротонового типа), аллильное галогенирование алкенов с помощью М-бромсукцинимида (N68) и изомеризация эпоксидов в аллильные спирты под действием триметилсилилтриф-лата [19с1], показаны на схеме 2.56. [c.142]

Спирты присоединяются по кратным углерод-углеродным связям (с образованием простых эфиров) различными путями. Механизм и ориентация электрофильного присоединения к алкенам с общим кислотным катализом такие же, как и при гидратации [150]. Как и в случае гидратации алкенов, ограниченил, свойственные реакциям, катализируемым кислотами, могут быть обойдены при использовании непрямых методов. Применение трифторацетата ртути (П) в реакции сольвомеркурирования-демеркурирования [151] позволяет обычно получать прекрасные выходы аддуктов Марковникова даже с лабильными алкенами и третичными спиртами [схема (126)]. В сходном методе —при обработке алкена спиртом и N-бромсукцинимидом с последующим восстановлением -бром-эфира [152] —единственным недостатком является низкий (50—60%) выход на первой стадии. [c.67]

В работе [56] по аллильному бромированию Циглер с сотрудниками рекомендовали реакцию алкенов с iV-бромсукцинимидом и последующее дегидробромирование как метод получения сопряженных диенов. Этот способ был широко использован [57] для введения сопряженной диеновой системы в циклические соединения, но было показано, что он мало применим для соединений с открытой цепью [58]. При дегидро-бромировании 4-бром-2-гептена 148 различными способами [58] (например, кипяче-виеи с коллидином или расщеплением по Гофманну) всегда образовывалась смесь [c.598]

Отмечено также присоединение кремнегалоидов к алкенам [Е8]. Другие свободнорадикальные реакции непредельных углеводородов включают сополимеризацию смесей алкенов и двуокиси серы [D48, Н61, L29] и бромирование циклогексана N-бромсукцинимидом [С 134]. Эти реакции в общем аналогичны реак- [c.106]

Аллильное бронирование. Взаимодействие алкенов или ци-клоалкенов с переносчиками галоидов, в частности, с бромсукцинимидом (реакция Циглера, 1942 г.) [c.142]

Трудность исследования таких процессов замещения заключается прежде всего в том, что множество реакций, формальный результат которых сводится к замещению, на самом деле протекают через стадию присоединения с последующим отщеплением. Это относится к сульфированию с помощью комплексно-связанного 50з, ацилированию в условиях реакции Фриделя — Крафтса, азосочетанию с диазосоединениями. Для большого числа других реакций точно не установлено, осуществляются ли они путем прямого замещения или нет таковы нитрование алкенов, галогенирование с помощью бромсукцинимида, реакция Меер-вейна (взаимодействие с диазосоединениями). [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология