Коэффициент в твердой фазе

Наибольшие коэффициенты разделения наблюдаются при использовании в качестве твёрдой фазы цеолитов [22], которым и будет уделено основное внимание. [c.267]

Согласно этому выражению, относящемуся к системам, в которых твёрдая фаза обогащается тяжёлым изотопом, коэффициент разделения падает с ростом концентрации тяжёлого изотопа. Его предельные значения связаны соотношением авА = ссав- ав/4. При концентрировании тяжёлого изотопа в газовой фазе наоборот с ростом его концентрации изотопный эффект возрастает. Однако и в этом случае концентрационная зависимость может быть рассчитана по уравнению (6.8.1). Подобная зависимость вытекает и из полученного в работе [5] выражения. [c.261]

Рассмотренные ранее уравнения формальной кинетики (6.6.11)-(6.6.13) описывают кинетику изотопного обмена водорода с гидридными фазами металлов и ИМС. Они характерны для кинетики неосложнённого изотопного обмена, когда все атомы водорода в гидридной фазе (так же как и в молекуле водорода) являются равноценными и когда скорость подвода в зону реакции (и отвода из неё) участников обмена достаточно высока, чтобы не влиять на кинетику изотопного обмена. К сожалению, во многих системах с гидридными фазами металлов или ИМС из-за низких коэффициентов диффузия атомов водорода в твёрдой фазе кинетика гетерогенного изотопного обмена полностью определяется диффузионными процессами, закономерности которых отличаются от химической кинетики. Одним из наиболее сложных является случай, когда необходимо совместно решать дифференциальные уравнения химической кинетики и диффузионного переноса вещества. [c.265]

Изотопные эффекты при физической сорбции газов. Процессы разделения изотопов, основанные на физической сорбции газов цеолитами, силикагелем, активными углями и другими сорбентами, представляют интерес лишь при низких температурах, когда твёрдая фаза содержит достаточно большое количество сорбированного газа. При физической сорбции независимо от природы сорбента и сорбируемого газа (сорбата) процесс не сопровождается диссоциацией молекул сорбата, реакция гомомолекулярного обмена (ГМИО) не протекает и не наблюдается рассмотренной концентрационной зависимости коэффициента разделения. Другой особенностью сорбционных систем являются, как правило, меньшие изотопные эффекты по сравнению с реакциями химического изотопного обмена. [c.267]

Рассмотренная картина осложняется тем, что в отличие от металлов и ИМС в сорбционных системах наблюдается селективность твёрдой фазы по отношению к спиновым изомерам водорода (например, на цеолите МаХ при 77,5 К о п н2-о-Н2 = 1,28 0,09, а на цеолите МаА при 50 К а н2-о-Н2 = 1,68 и п-о -о-Нг = 1,51 [7]). Поэтому на коэффициент разделения изотопных смесей, содержаш,их симметричные молекулы, влияет их орто-пара-состав. Нормальные водород (протий) и тритий на 75%, а дейтерий на 66,7% состоят из орто-модификации. При понижении температуры для протия и трития более устойчивыми становятся пара-модификации, а для дейтерия — орто-модификация. Надо отметить, что для трития и дейтерия различия между нормальными и равновесными орто-пара-составами становятся суш,ественными лишь при температуре ниже 50 К, а у протия равновесное содержание 0-Н2 падает до 50% уже при 75 К. [c.268]

В условиях физической адсорбции газа фазовый изотопный обмен протекает быстро и в уравнение аддитивности фазовых сопротивлений массопереносу входят только коэффициенты массопередачи в газовой и твёрдой фазах. Как правило, массоотдача в газовой фазе даёт небольшой вклад в величину ВЕП, и зависимость ВЕП от нагрузки определяется массоотдачей в твёрдой фазе для гранулированных сорбентов, т.е. определяется диффузионными процессами во вторичных порах гранул сорбента. [c.271]

Величина обогащения в результате одного акта изоморфного соосаждения, при заданных температуре и концентрации инертного носителя в растворе, характеризуется коэффициентом распределения /. Этот коэффициент равен отношению между соогношениями концентраций радиоактивного и инертного элементов в твёрдой фазе и в раствзре. Было найдено, что величина /не зависит ог концентрации радиоактивного вещества, пока эта концентрация очень мала. [c.70]

Хотя попытки применить ультраакустические измерения для изучения кинетики химических реакций предпринимались неоднократно [51, 197], однако только разработанный С. Я. Соколовым [54] чрезвычайно точный метод определения небольших изменений скорости ультразвука в растворах позволяет надеяться на успех при изучении кинетики химических реакций с помощью ультразвуковых измерений. В том случае если звук распространяется в реакционно-способной среде, можно ожидать дисперсии скорости звука [196]. Прозвучивая реакционную смесь и измеряя непрерывно скорость звука и коэффициент поглощения, можно следить за развитием протекающего в смеси процесса, поскольку протекание химической реакции будет вызывать изменение обеих величин. Метод Соколова [54] может быть использован для изучения реакций, протекающих в самых разнообразных условиях в газообразной, жидкой и твёрдой фазах вне зависимости от прозрачности системы. Таким способом можно изучать как медленные химические превращения, так и весьма быстрые, протекание которых измеряется микросекундами. Интенсивность ультразвуковых колебаний выбирается такой,чтобы сами колебания не оказывали влияния на кинетику химической реакции. Желательная область частот в каждом частном случае должна быть выбрана отдельно. Возможно, что данный метод окажется полезным не только для измерения скоростей протека- [c.204]

Поскольку в рассматриваемых сорбционных системах ни в одной из фаз (газовой или твёрдой) не протекает реакция ГМИО, то на практике реализуются лишь предельные значения а, и для полного описания изотопного равновесия в бинарной смеси изотопов А и В достаточно определить любые два коэффициента разделения из входящих в выражение (6.8.10). Кроме того, надо иметь в виду, что для обогащения в широком интервале изотопных концентраций (например для извлечения дейтерия 02 из природной изотопной смеси, содержащей молекулы Н2 и НО) необходимо проводить реакцию ГМИО. [c.267]

В изученных бинарных системах Са, N3 N0 и Са, Ы ЫОз экспериментальные данные по кривым солидуса, как отмечалось ранее, ненадежны также из-за диссоциации Са(ЫОз)г до начала плавления. Как было показано в работе [6], по наклону изотерм — изобар на поверхности ликвидуса можно вычислить значения коэффициента распределения одного растворенного компонента, если известны значения коэффициента распределения другого растворенного компонента. С помощью вычисленных значений коэффициента распределения легко рассчитать кривую солидуса бинарной системы, для которой не имеется экспериментальных данных о составе твердой фазы. Поскольку ход изотерм — изобар на полях кристаллизации КаЫОз и Са(КОз)г экспериментально выявлен достаточно точно, можно рассчитать коэффициенты распределения компонентов между твёрдыми и жидкими фазами по уравнениям [6] для поля кристаллизации 1 (МаМОз) [c.134]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология