Торможение движений поверхности

Торможение движений поверхности органическими и другими поверхностно-активными веществами качественно не отличается от рассмотренного выше торможения зарядами поверхности. Однако в количественной трактовке имеются существенные различия. При торможении зарядами [c.52]

В первом случае оценка загрязненности может быть сделана прямо по величине понижения силы тока, отнесенной к полному возможному понижению тока при полном торможении движений поверхности ртути [c.577]

С увеличением концентрации поверхностно-активного вещества указанное отношение, которое обозначено Л, увеличивается по некоторому закону, выраженному 5-образной кривой, пока при полном торможении движений поверхности ртути не станет равным единице. [c.577]

При исследовании зависимости торможения движения поверхности от скорости течения в случае очень разнообразных капилляров было найдено, что при одинаковом соотношении 4 величина А уменьшается [c.581]

Торможение движений поверхности капли ртути и изменение силы увеличенного тока [c.619]

Случай быстрой адсорбции, когда скорость торможения движений поверхности определяется скоростью подачи вещества из глубины раствора, т. е. определяется скоростью диффузии вещества. [c.621]

В случае торможения движений поверхности практически нерастворимыми поверхностно-активными веществами выражение для имеет следующий вид [c.622]

Влияние длины цепи молекулы спр[рта на эффект торможения движений поверхности отчетливо видно на графике, изображающем зависимость силы тока i при замедленном движении (измеренном при потенциале наибольшей адсорбции, т. е. в данном [c.622]

Рассматривая данные по торможению движений поверхности поверхностно-активными веществами, можно видеть, что уже у н-гексилового спирта реальное торможение Ya(p) меньше теоретического у (т) расхождение между ними тем больше, чем больше разность в скоростях движения поверхности капли ртути. Кроме того, эффект становится тем заметнее, чем менее растворимо поверхностно-активное вещество. [c.625]

Рассмотренное выше явление отставания практического торможения движений поверхности ртути от теоретического дает возможность простым способом устранять ложные волны, вызванные так называемыми естественными загрязнениями, происходящими от наличия резиновых соединений, пробок, бумаги и т. п. примесей, не устраняемых при обычной чистой аналитической работе. При этом нет необходимости добавлять новые поверхностно-активные вещества, в присутствии которых может произойти торможение самой электрохимической реакции, [c.626]

Рассмотрим теперь пределы применимости теории для случая торможения движения поверхности слоем нерастворимого вещества. Из уравнения (75,15) следует, что уже чрезвычайно малые количества нерастворимых веществ должны сильно тормозить танген циальное движение поверхности. Действительно, заметное торможе-ние наступит, если [c.426]

При выводе формулы (99.21) было сделано допущение, что при наличии электрокапиллярных движений пограничное натяжение во всех точках поверхности капли зависит только от потенциала. Это условие не будет выполнено, если, например, в растворе присутствуют поверхностноактивные веш.ества и установление равновесия между поверхностью и объемом раствора требует некоторого времени вследствие медленности самого процесса адсорбции или диффузии адсорбированного веш.ества. В этом случае пограничное натяжение и при постоянном Аср будет йо вышено в тех частях капли, где происходит растяжение поверхности ртути (на рис. 75 в правой части капли), и понижено там. где происходит ее сжатие (в левой части капли), что вызовет дополнительное торможение движения поверхности капли и уменьшение ее подвижности.2. [c.502]

В случае полярографов с быстро падающими каплями (tii 1 — 2 сек) попасть в область кой1 ентрации добавки постороннего электролита, в которой не пpoявляют ни максимумы 1-го, ни максимумы 2-го рода, весьма затруднительно. Поэтому на практике получил широкое распространение метод подавления полярографических максимумов. основанный на гасящем действии поверхностноактйвных веществ. Для подавления полярографических максимумов в раствор вводятся желатина, красители, спирты и другие поверхностноактивные вещества. Поверхностноактивные вещества использовались в практической полярографии для подавления максимумов уже сравнительно давно (231. Однако, как будет показано ниже, подобное чисто эмпирическое применение этого метода может приводить и приводило исследователей к грубым ошибкам. В дальнейшем мы будем исходить из изложенной в 73—75 теории торможения поверхностных движений поверхностноактивными веществами, где мы подробно разобрали механизм торможения движения поверхности свободно падающей капли поверхностноактивным веществом. Было показано, что скорость движения поверхности капли определяется формулой [c.582]

Исследование механизма действия поверхностноактивных веществ на полярографические максимумы, позволило развить новые методы применения полярографического анализа. В работах Т. А. Крюковой эффект торможения движения поверхности ртутной капли в полярографе был использован для создания нового метода полярографического определения малых количеств поверхностноактивных веществ (28]. Поскольку мельчайшие следы поверхностноактйвных веществ обнаруживают свое присутствие в растворе по вызываемому Ими гасящему действию на движение поверхности ртути, полярограф [c.587]

Торможение движений поверхности капли при полярографировании конденсатов пара вызывается веществами, достаточно новерхностно-актив-ными, но малорастворимыми. Поэтому происходит отставание реального торможения Тр от теоретического т (см. стр. 625). В результате величина А уменьшается при увеличении скорости течения ртути в капил- [c.580]

Появление максимума второго рода (возрастания и падения тока), не зависящего от электрохимического процесса, обусловлено торможением движения поверхности не будь этого торможения, ток был бы при всех потенциалах полярографической кривой равномерно увеличенным и пропорциональным линейной скорости течения ртути а капилляре, как это было показано в гл. П. В концентрированных растворах постороннего электролита, когда заряды пезначительно тормозят движение поверхности, осуществляется близкий к этому случай сила увеличенного тока мало меняется с изменением потенциала (это делает максимум плохо заметным поэтому к такой увеличенной волне применяли уравнение нормального диффузионного тока и отсюда возникал ряд ошибок). [c.621]

Торможение движений поверхности ртути было исследовано Т. А. Крюковой и А. И. Фрумкиным . Был исследован гомологический ряд нормальных жирных спиртов. Опыты проводились в 3 н. раствора КС1, т. е. в условиях, при которых не происходит заметного торможения движений поверхности за счет самой электрохимической реакции, а также и зарядами двойного электрического слоя. При двух существенно разных скоростях движения поверхности (1 мм/сек и 6 мм/сек), увеличивающих нормальный диффузионный ток в 2,1 и 3,5 раза, были получены поляризационные кривые. Вид их типичен для всех спиртов жирного ряда (рис. 265). Кривые г—ср, вычисленные с использованием Уд по формуле (Д, 39), в которой RTT было определено из электрокапиллярных кривых, оказались хорошо совпадаютцими с экспериментальными (рис. 265). Из этого следует, что скорость самого процесса адсорбции велика (<Ы0 ° сек.) и торможение оиреяеляется случаем 1 (стр. 621). [c.622]

Нами иа основе теории А. И. Фрумкина и В. Г. Левича [3, 4] подробно исследовано торможение движений поверхности капли ртути адсорбированными органическими вицествами. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология