Ртуть от скорости течения в капилляр

Легко также определить среднюю скорость вытекания. Ртуть в течение определенного времени капает из капилляра в данную среду после отделения от раствора и сушки ртуть взвешивается. Вес ртути, деленный на время (сек), в течение которого она вытекала, дает среднюю скорость вытекания ртути в данной среде. В полярографии чаще всего измеряются средние токи, поэтому необходимо измерять средние скорости вытекания. Лингейн [5] предложил очень простое устройство для быстрого определения т. Ртуть из исследуемого капилляра капает в расширенное отверстие узкого стеклянного цилиндра, предварительно откалиброванного и имеющего шкалу [c.31]

Метод наблюдения заключался в следующем. Исследуемая жидкость помещалась в резервуар с (см. рис.) над уровнем ртути Ы>, Ртуть одновременно заполняла часть сосуда г, соединенного каучуковой трубкой с сосудом с. Поднимая сосуд г и отсчитывая уровень ртути по шкале f, можно продавливать жидкость через фильтр под известным давлением Р. Объемная скорость течения жидкости определялась по скорости перемещения ее мениска в горизонтальном, калиброванном капилляре к, отсчитываемой по шкале д. Для исследования применялись фильтры керамические и угольные. Средний радиус пор определялся по скорости пропитки пор первоначально сухого фильтра. [c.52]

Поскольку объем капли возрастает во времени (до наступления отрыва), поверхность капли движется в радиальном направлении. Предположим, что рост капли не сопровождается тангенциальным движением ее поверхности. В этих условиях увеличение капли будет происходить подобно росту раздуваемой резиновой оболочки. Скорость радиального движения поверхности капли может быть легко выражена через скорость течения ртути в капилляре, если принять, что капля имеет сферическую форму (т. е. отвлечься от искажения формы капли у края капилляра). Пусть линейная скорость течения ртути й капилляре равна 1 огда через сечение капилляра в секунду [c.537]

Пробирки для центрифугирования. Последнюю вставляют в деревянный держатель, изображенный на рис. 93, который в свою очередь помещают в центрифугу с расположением пробирок под углом к оси и подвергают центрифугированию. При этом в капилляре создается вакуум и кровь смешивается и реагирует с кислым гексацианоферриатом. Центрифугу останавливают как можно резче. При этом в результате разной скорости течения ртути и водного раствора в капилляре ртуть попадает в верхний конец капилляра и изолирует образующиеся газы от водной фазы. Нарушение правильного распределения газообразной и водной фаз может быть проверено с помощью микроскопа без нарушения ртутного затвора у открытого конца капилляра. [c.258]

Только при небольших скоростях течения ртути в капилляре, при [c.127]

Из рассмотрения кривой сила тока—скорость течения (см. рис. 78) следует, что при давлениях ртути, соответствующих участкам I и III кривой 2, сила тока мало изменяется с изменением скорости течения ртути в капилляре. Иными словами, при малых и при очень больших скоростях течения ртути небольшое изменение уровня ртути над капилляром или неточность установки резервуара со ртутью не скажется заметным образом на силе тока. [c.138]

Зависимость Го от времени определяется законом роста капли. Как правило, скорость течения ртути в капилляре в первом приближении является величиной почти постоянной, не зависящей от времени и величины капли. Отсюда следует, что объем капли пропорционален времени, протекшему с момента начала образования капли. [c.612]

Рнс. 270. Полярограммы КС1, снятые при разных линейных скоростях течения ртути в капилляре [c.627]

Рис. 279. Зависимость тока максимума для 0,001 н. раствора Н а(ЫОз)2 от логарифма концентрации постороннего электролита (КНОз) при разных скоростях течения ртути в капилляре.

Скорость вытекания ртути из капилляра может быть найдена различными способами. Строго соответствующую условиям опыта среднюю скорость т находят путем определения массы вытекающей за время опыта ртути . Вполне удовлетворительным во многих случаях, в частности при выполнении учебных работ, является следующий метод определения т в условиях выкапывания ртути из капилляра на воздухе. Одновременно с отрывом ртутной капли включают секундомер и до отрыва последующей капли под капилляр подставляют чистый и высушенный небольшой бюкс. Вытекшую из капилляра в течение 15—20 мин ртуть взвешивают, Полученную массу (в мг) делят на показания секундомера (в с). [c.171]

Наливают в электролизер 1,0 мл ртути и затем 5,0 мл раствора нитрата кадмия на фоне ККОз- Закрывают электролизер пробкой с отверстием для капилляра и устанавливают капилляр, следя, чтобы он точно вошел в отверстие в пробке. Присоединяют отводную трубку от прибора для получения водорода к газовой трубке электролизера. Устанавливают скорость поступления водорода (1—3 пузырька в секунду). Пропускают водород в течение 30 мин. [c.254]

Для определения периода капания ртути из капилляра поднимают резервуар со ртутью, опускают капилляр в стакан с водой или 0,1 н. раствором КС1, дают ртути капать 10—20 мин. и отсчитывают по секундомеру время, в течение которого из капилляра вытекает 10 капель. Скорость вытекания одной капли ртути должна быть от 1,5 до 3 сек. [c.427]

Наполняют ртутью небольшое углубление в штативе 9 сосуда для электролиза, ставят сосуд для электролиза в нужное положение и добавляют во внутреннее отделение 12 мл раствора ацетофенона. Опускают капилляр в раствор до тех пор, пока его кончик не будет на 0,5 см ниже поверхности раствора и наливают во внешнее отделение сосуда 25 слой дистиллированной воды толщиной — 1 см. Соединяют боковую трубку 10 со склянкой Дрекселя 7, содержащей 20 мл раствора кетона (как показано на рис. 83), и в течение 10 мин. пропускают через нее водород в раствор для электролиза со скоростью 2 пузырька в 1 сек. [c.196]

Зависимость тангенциальной скорости движения поверхности от давления ртути и геометрических размеров капилляра сложна. В первую очередь зависит от линейной скорости L течения ртути в капилляре [c.126]

В этом разделе рассматривается влияние адсорбированного на подвижной границе электрод/раствор ПАОВ на конвекцию этой границы в условиях, когда возникновение тангенциальных движений не связано с адсорбцией ПАОВ. Причиной таких тангенциальных движений поверхности жидкого электрода может быть неравномерность поляризации и неравномерность подачи восстанавливающегося вещества (тангенциальные движения первого рода). Кроме того, тангенциальные движения поверхности ртути могут быть связаны с самим процессом вытекания ртути из капилляра при больших скоростях течения струя ртути сначала движется вертикально до дна капли, а затем, растекаясь в стороны, образует симметричные завихрения (тангенциальные движения второго рода). [c.143]

Антвейлер [57] производил опыты, при которых окрашенная жидкость протекала в неокрашенную прозрачную каплю, и установил, что в случае достаточно большой скорости течения сначала окрашенная жидкость движется в виде узкой струи в направлении продолжения капилляра до нижней части капли, а затем растекается в сторону, загибаясь кверху. Можно предположить, что аналогичный характер движения происходит и в случае ртутного капельного электрода при скорости вытекания ртути из капилляра, превышаюш,ей 2 мг сек, струя ртути, вытекающая в каплю, движется до нижней части капли и вызывает движение поверхности электрода в направлении от нижней части капли к ее шейке (см. рис. 221). Движущаяся поверхность ртути увлекает прилегающие слои раствора, в результате чего появляется тангенциальное движение электролита, сопровождающееся завихрениями вследствие этого к электроду доставляется большее количество деполяризатора, и ток возрастает. [c.427]

Рис. 85. Изменение скорости движеилй раствора возле капли ртути в зависимости от потенциала при различных линейных скоростях течения ртути в капилляре и концентрациях хлористого калия (по данным

С. Дппжепие жидкости виутри растущей кап-пт движение раствора возле нее при малой скорости течения ртути в капилляре через разные иро 1ежуткп времени от начала образования капли, [c.122]

Капля ртути имеет форму, близкую к шарообразной при весе примерно до 15 мг, затем приобретает слегка грушевидную форму. Радиус капли в течение первых же моментов ее существования становится в несколько раз больше радиуса капилляра. При отрыве практически ничтожная часть вытекшей ртути остается на капилляре и при разрыве шейки ие образуется маленькой капельки, как это бывает при многих других жидкостях. Ввиду этого при известной скорости образования (см. ниже) 15СС капли получается довольно близким к весу, вычисленному пофорл1уле Тэта [c.122]

Нормальный диффузионный ток может быть получен в растворах электролитов различной концентрации при малых дав.леииях ртутног. ) столба, точнее при малой скорости течения ртути в капилляре. Величина его зависит от давления ртути, [. с.аи иа оси ординат отложит1> величину наб,/подаемого тока, а на о. и абсцисс—высоту столба ртути (считая от 1Н1жпего конца капилляра до уровня ртути в резервуаре), получим кривую /, изображенную на рис. 78. [c.125]

Опыт показывает, что при скоростях тангенциального движения поверхности капли, меньших 0,1 мм/сск, увеличение тока настолько незначительно, что в пределах оишбкп нз.мерения ток можно считать нормальным диффузионным. Для того чтобы при работе капилляров, наиболее удобных для полярографических исследований, скорость тангенциального движения поверхности капли была не более 0,1 мм/сек, скорость течения ртути в капилляре должна быть порядка 2,0 см/сек. [c.127]

Отсюда видно, что капилляр нельзя делать короче 14,1 см, ибо если его сделать короче и дать давление хоть немного больше 15,9 см рт. ст., то скорость течения ртути в капилляре окажется уже больше 2 см1сек и нормального диффузионного тока получить не удастся. Сделав длину капилляра равной точно 14,1 см, можно только при одном давлении ртути (15,9 см) получать нормальный диффузионный ток. Сделав же капилляр длиннее, например 25сл, получим на кривой/—Яне (см. рис. 78) участок/, на котором в пределах высоты ртутного столба от 15,9 до 28,0 см будет наблюдаться только нормальный диффузионный ток, а тангенциальные движения, вызванные вытеканием ртути, будут практически незаметны. [c.130]

Появление максимума второго рода (возрастания и падения тока), не зависящего от электрохимического процесса, обусловлено торможением движения поверхности не будь этого торможения, ток был бы при всех потенциалах полярографической кривой равномерно увеличенным и пропорциональным линейной скорости течения ртути а капилляре, как это было показано в гл. П. В концентрированных растворах постороннего электролита, когда заряды пезначительно тормозят движение поверхности, осуществляется близкий к этому случай сила увеличенного тока мало меняется с изменением потенциала (это делает максимум плохо заметным поэтому к такой увеличенной волне применяли уравнение нормального диффузионного тока и отсюда возникал ряд ошибок). [c.621]

Ложные волны исчезают (как было показано нами в работах 1940 года, опубликованных лишь в 1945 году5 ) при быстром вытекании ртути нз капилляра. На рис. 268 приведены кривые зависимости силы тока i от линейной скорости течения ртути в капилляре L. Величины токов измерены при —0,7 в (при потенциале, отвечающем максимальной в данных условиях адсорбции естественных загрязнений) и при потенциале —1,3 е, при котором эти поверхностно-активные вещества полностью десорбированы. Кривые пересекаются при определенных линейных скоростях течения ртути в капилляре при /-=20 мм сек, когда движение поверхности ртутной капли отсутствует, и при =93 мм сек, когда скорость движения поверхности ртутной капли велика и ток в присутствии поверхностно-активных веществ становится равным току, который получался бы в его отсутствие. При этом режиме работы капилляра ложные волны тоже отсутствуют, так же как и при очень медленном вытекании ртути из капилляра. [c.626]

Таким образом, ложные волны отсутствуют при малых линейных скоростях течения ртути в капилляре (при которых скорость возникающих движений поверхности очень Д ала), появляются с увеличением скорости течения (при / меньшем п.) и вновь исчезают при достаточно большой скорости течения, при которой диффузия уже не в состоянии обеспечить подачу нужного для торможения движений понерхиост)) количества новерх-ностно-активного веидества. [c.627]

Рис. 280. Кривые I— с для 0,001 н. раствора Нй2( Оз)2 в KNOз при разных концентрациях КМОз и разных скоростях течения ртути в капилляре.

Ток на капле равен 1 = 1с13, где 5 — поверхность этой капли, которая изменяется по мере ее роста (в течение времени жизни капли [ ] = [т] = с ). Если известна скорость капания ртути из капилляра [т]=г/с, то площадь капли можно выразить в единицах т и Действительно, вес капли Q = mi=4 ЗяrQ p, где р — плотность ртути (при /=20° С р= 13,55 г/см ) го — радиус сферы [c.255]

Ознакомившись с инструкцией и описанием полярографа, собирают установку. Устанавливают на приборе нужный начальный потенциал и выбирают область изменения потенциала. Сначала полярограмму снимают в растворе фона, затем в исследуемых растворах, содержащих ионы деполяризатора. Для этого заполняют ячейку 10—15 мл исследуемого раствора и пропускают через него водород в течение 20—25 мин. Уровень ртути в капилляре поднимают до тех пор, пока она не начнет капать. Отсчитывают по секундомеру время образования 10 капель. Оно должно находиться в пределах 20—40 с. Ячейку подсоединяют к выходным клеммам прибора и включают мотор. Перед началом поля-рографирования убеждаются в отсутствии кислорода в растворе фона. Снимать полярограмму можно на трех различных скоростях. [c.202]

Для определения тория солянокислый раствор, содержащий торий И р. 3. э. (от 50 до 150 мг ТЬОг и до 850. яг R2O3), упаривают досуха на плитке при невысоком температуре. К охлажденному сухому остатку приливают 125 мл 5 Л раствора Na l и 17 мл ледяной уксусной кислоты, раствор разбавляют до 200 мл водой и затем добавляют 20%-ный раствор СНзСООКа до pH 1,5. Раствор переносят в мерную колбу на 250 мл и разбавляют до метки. Отбирают пипеткой 50 чл раствора и переносят его в ячейку Н-типа для титрования. Через раствор в течение 15 мин. пропускаю азот, свободный от кислорода, затем медленно, по каплям, добавляют раствор молибдата аммония при барботировании. Титрование производят при потенциале 0,95 в относительно насыщенного каломельного электрода Перед снятием полярограммы через исследуемый раствор вновь пропускают 2 мин. газообразный азот [887, 1445]. Полярограммы снимают на ручном полярографе [2090]. В исследованиях авторов [887] период капания составлял 3,66 сек., скорость вытекания ртути из капилляра — [c.61]

Следовательно, на диполь н негомогенном поле действует сила S= i-d V dx , которая двигает его в направлении наибольщой негомогенности. В случае сферического электрода наибольшая негомогенность ноля имеет место на его поверхности, но сферическая симметрия приводит к выравниванию сил, при которой движение диполей не возникает. Однако, по Гейровскому, электрическое поле вблизи капельного электрода наряду с радиальной негомогенной составляющей имеет еще и тангенциальную составляющую, возникающую в результате экранирования капли концом капилляра поэтому диполи растворителя вместе с диполями деполяризатора, а также ионные пары притягиваются к поверхности электрода. В результате этого происходит движение раствора, к электроду подается большее количество деполяризатора и ток увеличивается. Наряду с возрастанием тока увеличивается падение потенциала в растворе iR, которое повышает негомогенность поля и увеличивает интенсивность тангенциального движения. Таким образом, происходит как бы автокаталитическое увеличение максимума до того момента, пока не наступает концентрационная поляризация капли, которая приводит к выравниванию электрического поля вблизи поверхности капли и прекращению движения. Поверхностноактивные вещества также способствуют тому, что электрическое поле около поверхности каплп становится гомогенным, поэтому в их присутствии не происходит конвекционного движения электролита. Так как изменение электрического поля в растворе происходит мгновенно, то это позволяет объяснить, почему в течение роста капли в тысячные доли секунды может возникать или подавляться тангенциальное движение электролита сразу во всей массе раствора. Если бы движение электролита вызывалось движением поверхности ртути, то после остановки движения поверхности электрода раствор, по мнению Гейровского, должен испытывать некоторую инерцию, которую, однако, наблюдать не удается. Принимая во внимание совместное влияние электрического поля и большой скорости вытекания ртути (см. максимумы второго рода), можно объяснить необычное явление, когда около одной капли одновременно происходит тангенциальное движение раствора в противоположных направлениях — к шейке и к нижней части капли [145] трудно предположить, чтобы поверхность ртути двигалась в двух направлениях. Тот факт, что в случае применения твердых электродов не происходит движение электролита, Гейровский объясняет тем, что у твердых электродов точная пространственная ориентация решетки способствует гомогенизации электрического поля у поверхности электрода. [c.421]

В колбы емкостью 50 мл с пришлифованными пробками вносят пипеткой по 5 мл 1 %-ного раствора ПВС, вливают из микробюретки различные объемы типового раствора этиленгликоля из расчета 0,0002, 0,0004, 0,0006, 0,0008, 0,0010 г этиленгликоля, добавляют по 5 мл 0,008 М раствора йодной кислоты, колбы закрывают пробками и выдерживают в термостате при 30° С в течение 15 мин. После охлаждения растворов до комнатной температуры приливают по 10 мл буферного раствора и после перемешивания растворы вливают поочередно в электролизер. Скорость капания ртути из капилляра —1 капля в 2 сек. Кислород из полярографируемого раствора вытесняют продувкой азотом или аргоном в течение 20 мин. Снимают полярограммы при наложении напряжения от О до — 0,5 в. На полученных нолярограммах замеряют высоты волн для йодной кислоты в зависимости от содержания этиленгликоля. Полученные результаты наносят на график по оси ординат откладывают высоту волны йодной кислоты (в по оси абсцисс — содержание этиленгликоля (в г). [c.457]

Отдельные части прибора, сухие и чистые, соединяют встык небольшими отрезками толстостенной резиновой трубки. Бюретку заполняют ртутью пипетку 3 заполняют насыщенным раствором хлористого натрия. Применение такого раствора в качестве запирающей жидкости допустимо, так как растворимость дивинила в воде, насыщенной хлористым натрием, незначительна, также незначительно и поглощение паров воды из газа малеиновым ангидридом при 100°. Поглотительную нипетку 4 заполняют раствором щелочи в баню наливают воду. Заполнение реактора малеиновым ангидритом производят следующим образом баню нагревают до кипения, 3 г малеинового ангидрида расплавляют в тигле и быстро засасывают в реактор через капилляр 5 с помощью бюретки. Капилляр 5 заполняют малеиновым ангидридом, причем в верхней части капилляра ангидрид застывает и образует затвор кончик капилляра протирают фильтровальной бумагой и закрывают пришлифованным стеклянным колпачком или отрезком резиновой трубки, закрытой заглушкой. Перед началом анализа реактор продувают углекислотой, не содержащей воздуха и других примесей, в течение 5—7 минут со скоростью около 50 мл в минуту. Для получения углекислоты применяют чистый мелко наколотый мрамор, выдержанный 2—3 часа в кипящей дистиллированной воде, для удаления воздуха. Влажный мрамор загружают в прибор для получения углекислоты. Первые порции углекислоты, содержащие воздух, выпускают затем трубку, подающую углекислоту, присоединяют к верхнему крану пипетки 3. Углекислота поступает в реактор и выводится через кран бюретки 2 в атмосферу. [c.153]

Влияние скорости растекания на развитие макроскопических трещин при проявлении эффекта Ребиндера удобно изучать с помощью следующей методики. На поверхность образца наносится небольшая капля. Образец растягивается или изгибается до тех пор, пока под каплей не появится трещина. Скорость развития трещины зависит от нескольких факторов. Большую роль играет напряжение, при котором возникает трещина. Если жидкость очень сильно снижает прочность твердого тела, трещины оказываются очень узкими (0,01 мм). Такие трещины возникают, например, в цинке и латуни при растяжении или изгибе в присутствии жидкого галлия, в алюминиевых сплавах в присутствии раствора цинка в ртути и в ряде других случаев [251]. Обычно кинетика роста узких трещин удовлетворительно описывается соотношением I = = (/ — длина трещины, t — время). Течение жидкости в целиком заполненной трещине можно рассматривать как течение по капилляру. В соответствии с уравнением (V. 15) длина смоченного участка I 2акгГС05в ц) Н 1 , где /- — радиус капилляра (в данном случае — ширина трещины). Это уравнение объясняет экспе- [c.215]

На рис. 280 приведены кривые г— -р для растворов Hg. (NOз)2 на фоне KNOз при двух разных скоростях (34 и 94 мм сек) течения ртути в капилляре и стрелками показаны соответствующие направления и скорости раствора возле капли ртути. При этом можно наблюдать своеобразное явление. Если электропроводность раствора достаточно велика, то при обычном ходе изменения потенциала в сторону увеличивающейся катодной поляризации сначала наблюдается движеиие раствора вниз, потом на каждой капле раствор движется попеременно вверх и вниз и, наконец,—только вверх. При обратном же хо с изменения потенциала (в 0,1 н. растворе KNOз при 34 мм сек) наблюдается только дви-жение вверх. [c.638]

Синтез 3,4-ди(ацетоксимеркур)-2-метил-5-этилтиофена [551]. 2 г 2-метил-5-этилтиофена (т. кип. 158—159° С/761 мм) прибавляют к профильтрованному раствору 5,1 г уксуснокислой ртути в 50 мл 67% -ной уксусной кислоты. Полученный раствор взбалтывают при 32—40° С в течение 2 час. через 10—15 мин. начинает выпадать кристаллический осадок. На следующий день осадок отфильтровывают, промывают 70%-ной уксусной кислотой, затем горячей водой и спиртом. Выход 4,1 г (40%). После кристаллизации из ледяной уксусной кислоты получено 2 г белоснежных кристаллов, которые промыты ледяной уксусной кислотой, затем спиртом. При нагревании в капилляре со скоростью 9°Св 1 мин. вещество темнеет при 244—245° С, сплавляется с появле аием черных блестящих точек при 249—250° С, далее не изменяется при нагревании до 280° С. [c.102]

Если вещество твердое, то его пом1мцают в резервуар 1 (рис. 184) и уравнительный сосуд с ртутью опускают так, чтобы ртуть в трубке 2 была немного выше конца трубки, по которой подводят азот. Сухой водород пропускают, минуя предо-краиительную лопушку 3, через капилляр 4 в слой катализатора 5. Приемник 6 при помониг трубки соединяют со счетчиком пузырьков, который указывает скорость пропускания водорода. После того как давление водорода отрегулировано, его не следует изменять уже в течение всего опыта. [c.219]

В качестве микроэлектрода до последнего времени использовались капельные ртутные электроды, в которых скорость капания (период капания) ртути регулируется изменением давления на капающую ртуть за счет изменения высоты столба ртути над капилляром (поднятие или опускание резервуара со ртутью) таким образом, чтобы в течение 2—4 сек образовывалась одна капля ртути. Когда капилляр находится в растворе, содержащем соли, во избежание загрязнения капилляра не следует опускать верхний резервуар со ртутью слишком нрзко. При этом часть раствора может засосаться в капилляр, засорить его и вывести из строя. Резервуар со ртутью можно опускать лишь тогда, когда капилляр погружен, в дистиллированную воду или, еще лучше, в слой чистой ртути. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология