Хром, окись электропроводность

Модель адсорбции на двух центрах предполагает наличие на поверхности катализатора активных пар центров (дуплет Баландина), с расстоянием между компонентами пары от 2,5 до 2,8 Л. Это могут быть ионы хрома. Удалось проследить за изменением электропроводности окисла в процессе катализа окись СГаОз, которая до реакции обладала [c.154]

Помимо сплошности первоначально образующегося слоя окислов на защитные свойства окисных пленок оказывают влияние и другие факторы. Большое значение имеет соответствие между кристаллическими структурами образующихся окислов и металла. Чем больше различия между этими структурами, тем большие напряжения возникают в соприкасающихся кристаллических решетках металла и окисла. Накопление в растущей пленке остаточных внутренних напряжений приводит к механическому ее разрушению (вспучиванию, отслаиванию, растрескиванию). Когда объем окислов намного больше объема окислившегося металла (Уок> ме), в окисной пленке возникают напряжения сжатия. У вольфрама, имеющего соотношение ок Уме=3,35, условие получения сплошной пленки окислов выполняется. Однако большая разница в объемах окисла Оз и металла обусловливает возникновение значительных внутренних напряжений. В результате окисная пленка на вольфраме получается очень хрупкой, со слабыми защитными свойствами. Предпосылкой высоких защитных свойств пленки является малая электропроводность образующихся окислов. Большая стойкость алюминия к окислению кислородом объясняется низким значением электропроводности АЬОз, которая при 1000°С равна 10 " Ом Х Хсм- . При относительно высокой электропроводности окислов возможно образование пленок с хорошими защитными свойствами в связи с решающим влиянием других факторов. Например, удельная электропроводность СггОз больше, чем у N 0, почти в 10 раз, в то же время защитные свойства у окислов хрома выше, чем у окислов никеля. [c.28]

Чтобы интерпретировать результаты, следует помнить, что, если в окислительной атмосфере окись хрома является р-полупроводником, то в восстановительной атмосфере с увеличением парциального давления водорода р-тип проводимости переходит в п-тип [12—14]. Изменение проводимости во времени может быть также объяснено р — м-переходом. Найденный на опыте минимум электропроводности может найти объяснение во временной собственной проводимости вследствие р — тг-перехода. [c.435]

С повышением содержания полевого шпата увеличивается прочность на электропробой, а одновременное введение в шихту полевого шпата и кварца увеличивает механическую прочность. Увеличение содержания окиси магния уменьшает электропроводность и улучшает термоустойчивость керамики и ее стойкость к воздействию оснований. Окись бария придает изделиям щелочестойкость и повышает прочность их на изгиб, удар и электрическую прочность на пробой. Повышенное содержание фосфорного ангидрида (РзО ) придает изделиям повышенную кислотоупорность (даже против плавиковой кислоты) и понижает точку плавления массы. Окись цинка повышает кислотоупорность. Двуокись циркония увеличивает, кроме того, механическую и термическую стойкость. Окись хрома повышает щелочность без ущерба для кислотостойкости. Окись алюминия повышает термическую стойкость изделия. [c.375]

Приводились [177, 178] и более низкие величины энергии активации, близкие к 10—12 ккал/моль. Обычно считают, что углекислота, образующаяся одновременно с окисью этилена, частично получается в результате окисления последней, а частично независимым путем из этилена [177]. Это подтверждается при использовании в этилене [179]. Имеется сообщение [180], что углекислота может уменьшать скорость образования окиси этилена, тогда как ацетальдегид или хлорированные этилены [174, 181] увеличивают ее выход. На окисях меди и хрома окись этилена окисляется очень быстро подобные же результаты получены [182] для смеси окись магния — окись хрома. Куммер нашел [183], что на различных гранях монокристаллов серебра реакция протекает с различными начальными скоростями, однако спустя некоторое время эти скорости на различных гранях снова уравниваются, так как наблюдается некоторый процесс спекания (синтеринг). Кроме того, оказывается, что скорость реакции одинакова и на пленках, на поверхности которых первоначально находились различные грани [184]. Твигг [177] исследовал хемосорбцию реагентов на серебре и нашел, что этилен едва ли хемосорбируется, а хемосорбция кислорода — медленная и активированная. Он изучил также скорость реакции между этиленом и хемосорбированным кислородом и показал, что скорость образования окиси этилена пропорциональна доле 0о поверхности, покрытой кислородом, а скорость образования углекислоты пропорциональна 0 он считает, что скорость реакции определяется взаимодействием между хемосорбированным кислородом и молекулой этилена из физически адсорбированного слоя. Как и другие, Твигг полагает, что при нормальном окислении смеси этилена с кислородом скорость реакции лимитируется скоростью хемосорбцин кислорода. Любарский [185] измерил электропроводность пленок серебра на стеклянных нитях и показал, что хемосорбция кислорода вызывает переход электронов от серебра к хемосорбированным частицам, так что электропроводность пленки уменьшается. Однако в условиях реакции, приводящей к образованию окиси этилена, электропроводность близка к наблюдаемой для восстановленной пленки это подтверждает, что хемосорбция кислорода является медленной стадией. Наконец, некоторые изме- [c.334]

Как известно из практики, качество керамиковых изделий может быть улучшено путем введения различных добавок в основную сырьевую массу. Так, например, с повышением содержания глинозема увеличиваются механическая прочность, термическая стойкость, но при этом возрастает коэ( х )ициент расширения. С повышением содержания полевого шпата увеличивается прочность на электропробой, а одновременное введение в шихту полевого шпата и кварца увеличивает механическую прочность. Увеличение содержания окиси магния уменьшает электропроводность и улучшает термоустойчивость керамики и ее стойкость к воздействию оснований. Окись бария придает изделиям щелочестойкость и повышает прочность их на изгиб, удар и электрическую прочность на пробой. Повышенное содержание фосфорного ангидрида (Р2О5) придает изделиям повышенную кислотоупорность (даже против плавиковой кислоты) и понижает точку плавления массы. Окись цинка повышает кислотоупорность. Двуокись циркония увеличивает, кроме того, механическую и термическую стойкость. Окись хрома повышает щелочестойкость без ущерба для кислотостойкости. Окись алюминия (А1гОз) повышает термическую стойкость изделий. Кремнезем повышает кислотоупорность, но одновременно ухудшает механические свойства. Керамиковые изделия с улучшенными качествами могут быть получены на основе пирофиллита (естественного, природного водного алюмосиликата состава А12О3 45102 Н2О). [c.13]

На свойства окиси хрома как полупроводника, обладающего избытком кислорода (т. е. как полупроводника р-типа), впервые указали Бивен, Шелтон и Андерсон [1]. Этот вывод был основан на том факте, что электрическое сопротивление возрастает с уменьшением давления кислорода и еще более увеличивается, когда окружающий газ представляет собой водород илн окись углерода. Однако Хауффе и Блок [2] обнаружили, что электропроводность V- зависит от давления кислорода в гораздо меньшей степени, чем ожидалось полученная зависимость имела вид [c.248]