Альдегиды строение бисульфитных соединений

Функциональный анализ. Одним из необходимых шагов в структурном анализе органических соединений является определение природы и числа функциональных групп. На функциональные группы обращали внимание уже сторонники теории радикалов и теории типов. Поэтому и до появления теории химического строения было известно немало реакций для открытия функциональных групп. Б Введении к полному изучению органической химии Бутлеров упоминает о таких реакциях, например, на гидроксильную группу (в спиртах) с металлическим натрием образование алкоголята с хлорокисью фосфора продукта замещения гидроксильной группы на хлор с кислотами сложных эфиров, особенно характеристический и свойственный собственно алкоголям случай замещения водорода водяного остатка [25, с. 133]. Те же реагенты могут действовать и на гидроксильную группу кислот, однако при этом образуются соли, галогенангидриды кислот, которые в отличие от га-логенпроизводных алкогольных радикалов легко разлагаются водой. Подобный анализ имеет не только качественный, но и количественный характер, так как по числу атомов замещенного водорода в гидроксильных группах или самих этих групп можно судить, например, об атомности и основности оксикислот. К характерным реакциям альдегидов, открытым ранее, относится их легкая способность окисляться до кислот, восстанавливая окись серебра (Либих, 1835), а также способность к прямому соединению с аммиаком (Деберейнер, 1832). Кетоны резко отличаются от альдегидов тем, что не присоединяют кислород, а при действии окисляющих веществ, в отличие от альдегидов, распадаются. Бутлеров упоминает также о бисульфитной реакции на альдегиды и кетоны (Бертаньини, 1853). Были известны также реакции не только на аминогруппы, но и для [c.298]

Строение бисульфитных соединений альдегидов изображают формулами [c.237]

Бисульфитные соединения альдегидов и кетонов. Лишь сравнительно недавно выяснилось, что бисульфитные соединения альдегидов и кетонов следует считать производными оксисульфокислот, а не сернистой кислоты, и поэтому во многих руководствах до сих пор не указывается для них определенного строения. [c.140]

В результате обработки 1-хлорэтан-1-сульфохлорида пятихлористым фосфором в запаянной трубке при температуре 200 получается 1,1-дихлорэтан. Восстановлецие сульфохлорида ведет к образованию меркаптана, причем галоид, повидимому, не отщепляется. Попытка получить соль сульфиновой кислоты действием цинковой пыли дала цинковую соль этансульфокислоты. Эта реакция протекает, однако, только в присутствии следов влаги. Сульфохлорид имеет т. кип. 70° при 13 мм и образует амид [69г, 117], плавящийся при 66 . Другие реакции сульфохлорида и соответствующего оксисоединения противоречат данным о строении бисульфитных соединений альдегидов и будут рассмотрены ниже. [c.125]

Вопрос 3.56. При действии на альдегиды и кетоны (типа К—СО—СНз) бисульфита натрия образуются бисульфитные соединения. Какое из теоретически юзможных строений они имеют [c.85]

На основании изотопного эффекта в целом решается больше проблем, чем создается. Безусловно, именно изотопный эффект при электролизе воды привел Юри к выделению дейтерия такие важные методы [27], как концентрирование редких изотопов тло )ода, азота, кислорода и серы, основаны на неодинаковом З частии изотопов в реакциях обмена. Другой пример существование изотоиного эффекта может служить тонким указанием на механизм реакции для иллюстрации рассмотрим строение бисульфитных соединений альдегидов или кетонов, для которых предлагались формулы (I) и (II). [c.263]

Течение этой реакции также зависит от строения карбонильного соединения. В нее вступают почти все альдегиды и преимущественно лишь такие кетоны, которые содержат в соединении с карбонильной группой, по крайней мере, одну незамещенную метильную группу. Образующиеся при этом бисульфитные производные альдегидов или кетонов хоропю кристаллизуются, растворимы в воде, но устойчивы лишь при определенных условиях и могут быть разложены с регенерацией исходного карбонильного соединения. Этими свойствами бисульфитных производных широко пользуются для выделения некоторых более сложных альдегидов и кетонов из природных продуктов. [c.242]

Известно, что подобные бисульфитные производные образуются в качестве промежуточных продуктов в реакции Бухерера, применяемой для превращения нафтолов или оксиантраценов в соответствующие амины и обратно. Хотя данный метод широко применяется с 1903 г. в промышленной и лабораторной практике для получения многих соединений этих типов [115] и хотя кинетике и механизму этой реакции было посвящено специальное исследование [91], только в 1956 г. Богданов и сотр., но-видимому, выяснили строение промежуточных продуктов. До них считали [115], что образуются простые продукты присоединения бисульфита к кето-форме нафтола или имино-форме нафталамина, аналогичные продуктам присоединения бисульфита к альдегидам или продуктам взаимодействия с аминами см. гл. 5), хотя было известно, что по крайней мере в некоторых случаях происходит сульфирование в ядро. Богданов же идентифицировал [c.156]

Сравнение способности к обмену альдегидов и их бисульфитных производных позволило выяснить строение последних, бывшее ранее спорным. Известно, что альдегиды не обменивают водорода функциональной группы с тяжелой водой даже в сравнительно жестких условиях [41, 128, 347]. Однако наблюдается [435] медленный обмен бисуль-фитного соединения п-фенилбензальдегида, меченного в группе СНО, с обычной водой. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология