Гидроксильные группы поверхностные с муравьиной кислотой

Исследованы также спектры поверхностных соединений, образующихся в результате адсорбции ряда спиртов ( i—С4) окисью алюминия при температурах от 25° до 500°С [41]. Для установления механизма реакции проводился, кроме того, масс-спектрометрический анализ продуктов поверхностной реакции в объеме. На основании полученных результатов сделан вывод о том, что молекулярная адсорбция спиртов происходит путем образования водородной связи между молекулами спирта и поверхностными гидроксильными группами или поверхностными ионами кислорода окиси алюминия. Образование же алкоксильных групп происходит в результате взаимодействия молекул спирта с поверхностным атомом алюминия с одновременным образованием поверхностной гидроксильной группы. Для карбоксилатных поверхностных соединений принимается мостиковая структура, предложенная ранее [57] для случая хемосорбции муравьиной кислоты поверхностью никеля. [c.299]

Данных о кислотно-основных свойствах поверхности двуокиси относительно немного. В водной среде двуокись ведет себя как слабая кислота, что проявляется в адсорбции NaOH, но имеются также доказательства основности поверхностных гидроксильных групп они взаимодействуют с муравьиной кислотой [109]. По-видимому, основные свойства преобладают. Двуокись тория давно известна как катализатор дегидратации данные по этому вопросу обобщены Уинфилдом [31]. Кроме того, двуокись тория катализирует некоторые реакции окисления, например окисление окиси углерода [ПО]. Однако ее значение как катализатора окисления невелико. [c.76]

Таким образом, хотя изменение спектра гидроксильных групп поверхности аэросила и указывает на образование водородной связи с адсорбирующимися молекулами, влияние этой связи на частоты колебаний СЫ ацетонитрила и акрилонитрила меньше, чем в случае синильной кислоты. Объясняется это, по-видимому, уже отмеченной выше нехарактеристичностью колебания СЫ в молекулах ацетонитрила и акрилонитрила, в результате чего возмущение через атом азота вызывает изменение колебаний всего структурного элемента С—С = Ы этих молекул. Величина этого возмущения при взаимодействии с поверхностными гидроксильными группами аэросила меньше, чем при растворении ацетонитрила в муравьиной кислоте, где частота колебания СЫ, вследствие образования более сильной водородной связи, возрастает больше, и значение ее превышает частоту колебания СЫ в молекулах газа [69]. [c.246]

Об адсорбции муравьиной кислоты на поверхности кремнезема, было упомянуто на стр. 169. В этих исследованиях кремнезем был использован в качестве носителя металлов, на поверхности которых также протекала адсорбция. Было найдено, что муравьиная кислота находится па поверхности в недиссоциированной форме и адсорбируется с образованием водородных связей с поверхностными гидроксильными группами. Однако сообщалось о некоторых данных, показывающих, что на кремнеземе протекала дегидратация муравьиной кислоты. Позднее Хирота и др. (1959, [c.223]

Таким же образом можно рассмотреть процессы десорбции адсорбированных молекул или химической реакции диссоциации. Уравнение (18) помогает объяснить экспериментальные результаты. Действительно, в пределах одного образца увеличение температуры предварительной тренировки приводит согласно спектральным данным к удалению поверхностных гидроксильных групп, с которыми связываются водородной связью ад--сорбированные молекулы воды и муравьиной кислоты. Дегидроксилирование уменьшает энергию взаимодействия молекул воды и кислоты с поверхностью окисла за счет водородных связей, поэтому хемосорбционные центры становятся более доступными для адсорбата и скорость хемосорбции в первое время резко возрастает, пока не накладывается влТияние заряжения или химической реакции. [c.256]

Механизм дегидратации муравьиной кислоты на окислах обычно объясняется действием поверхностных гидроксильных групп [40]. По-видимому, такое объяснение возможно и в случае дегидратации на угле. Концентрация гидроксильных групп на ребрах кристаллических граней тонко измельченного графита должна быть достаточно велика и легко представить, что при предварительной обработке катализатора хлором или муравьиной кислотой эти группы должны взаимодействовать с ними. При образовании включений хлорида кадмия поверхностные ОН-группы, по-видимому, не затрагиваются, чем и объясняется лишь незначительное изменение каталитической активности графита. Полученные в работе 128] данные по дезактивации катализа-гора хорошо согласуются с моделью, используемой Киплингом и Райтом [41] для объяснения экспериментальных результатов в опытах по разложению му- [c.305]