Изомеризация углеводородов н их водородный обмен

Дейтеро-водородный обмен. Весьма убедительное доказательство, подтверждающее, что изомеризация в присутствии серной кислоты протекает с участием промежуточных карбоний-ионов, получено в результате изучения дейтеро-водороДного обмена при взаимодействии как дейтерированных углеводородов и серной кислоты, так и дейтеро-серной кислоты и обычных углеводородов. Обмен атомов водорода, находящихся в а-положении по отношению к положительно заряженному углероду, объясняют передачей положительного заряда этим атомам водорода в результате гиперсопряжения [c.97]

Для понимания особенностей механизма этих превращений большое значение имеет тот факт, что изомеризация в данном случае сопровождается значительным водородным обменом между катализаторами и углеводородом, что было доказано многочисленными опытами с применением дейтеро-серной кислоты и дейтерированного алюмосиликата. [c.122]

Показано, что изомеризация алкенов с перемещением двойной связи и водородный обмен в углеводородах принадлежат к классу кислотно-ос-новных реакций они катализируются ионами амида в аммиачных растворах и твердыми амидами в гетерогенных условиях. [c.614]

Очевидно, что этот [226] и подобные ему [223, 224, 225] механизмы алкилирования близко связаны с механизмами таких реакций углеводородов, как полимеризация (стр. 545), изомеризация (стр. 532), водородный обмен и т. д., для которых также предполагается промежуточное образование карбониевых ионов [126]. Одна из разновидностей этого механизма [225], в которой в цепном процессе участвуют промежуточно образующиеся третичные галоидалкилы, очень близко подобна механизму [327], предложенному для реакции изомеризации алканов. [c.551]

Изомеризация углеводородов, сопровождающая реакции водородного обмена в указанных растворителях при действии названных катализаторов, еще слабо изучена и роль, которую она играет собственно в обмене, недостаточно выяснена. Например, для того чтобы объяснить, каким образом достигается полный обмен водорода в этиленовых углеводородах с длинной цепью углеродных атомов и с двойной связью в ее начале или в алициклических углеводородах с двойной свя.эью [c.230]

С другой стороны, хлорсульфоновая кислота проявляет значительную активность в отношении реакции рацемизации -3-метилгептана даже при столь низких температурах, как —78°. Изомеризация и водородный обмен при этой температуре протекали медленно. Отношение изомеризации к рацемизации составляло приблизительно 60 при —78°, 30 при —33° и 3,5 (со смесями хлорсульфоновой и серной кис.чот) при 0°. При температурах выше 0° хлорсульфоновая кислота вызывает сильную деструкцию углеводорода. Механизм, вероятно, аналогичен механизму, предложенному для серной кислоты, по скорость изомеризации осколков, развивающих цепь (ионов карбония), падает ниже скорости перехода водорода I возрастающей стспсни по море понижения температуры. [c.39]

Одновременно с изомеризацией протекает быстрый водородный обмен между серной кислотой и насыщенными углеводородами, имеющими хотя бы один третичный атом водорода, нaблюдaeмый при применении кислот, меченных изотопами [30, 82, 109, 192, 248, 267], или меченых углеводородов [192, 267]. Хотя в более ранних работах и указывалось [109], что обмен происходит между к-гексаном или к-гептаном и дейтерированной серной кислотой, последующие исследования не обнаружили заметного обмена в тех случаях, когда углеводороды не имели хотя бы одного третичного атома водорода [82, 192, 248, 267]. Иеокисляющие кислоты не вступают в водородный обмен с насыщенными углеводородами [248]. [c.68]

Методы определения с помощью химических реакций 1) конверсия сахарозы 2) этерификация фталевой кислоты 3) деалкилиро-вание ароматических углеводородов 4) разложение муравьиной кислоты 5) изомеризация углеводородов 6) дегидратация спиртов 7) деполимеризация пропионового альдегида 8) диспропор-ционирование галогенированных углеводородов 9) крекинг н-гек-сана 10) дейтеро-водородный обмен. [c.42]

Следствием этого является водородный (протонный) обмен между катализатором и углеводородами, что неоднократно доказьгаалось при помощи атомов дейтерия [25]. Правда, в последнее время в некоторых интересных работах Г. М. Пан-ченкова [26, 27] положение о водородном обмене между катализатором и углеродамн было поставлено под сомнение. Изучая распад кумола и изомеривацию циклогексена в присутствии дейтерированного алюмосиликатного. катализатора, он не нашел прямой связи между скоростями реакции изомеризации и крекинга и скоростью водородного обмена. Однако в то же время не были получены продукты превращения, не содержащие дейтерия, и данные работы показали, что водородный обмен протекает и независимо от каталитических превращений. Так что пока нет оснований отказываться от предположения о том, что большинство каталитических реакций, идущих в присутствии алюмосиликатов и других кислотных катализаторов, носит ионный характер и вызывается присутствием на поверхности последних подвижных ионов водорода. [c.17]

Прежде чем излагать фактический материал по изомеризации насыщенных углеводородов серной кислотой или алюмосиликатом, сформулируем основные закономерности этих превращений 1) в реакцию изомеризации вступают только углеводороды, содержащие третичный углеродный атом 2) при изомеризации не образуется углеводородов, не содержащих третичного углеродного атома 3) водородный атом, находящийся при третичном углероде, в процессе изомеризации не вступает в водородный обмен с катализатором 4) основной тип изомерных превращений в данном случае — передвижение метильной группы вдоль основ1Ной углеродной цепи. [c.123]

Пентакоординированные карбониевые ионы образуются за счет присоединения, когда катион связывается с уже насыщенным центром молекулы. Наиболее достоверно такой процесс доказан для газофазных реакций (масс-спектрометрия высокого давления, ион-циклотронная резонансная спектроскопия), при которых протоны или крупные катионные (карбениевые) частицы взаимодействуют с насыщенными молекулами уравнение (И) [15]. Водородный изотопный обмен в растворе метана в РЗОзН/ЗЬРз можно объяснить промежуточным образованием пентакоординированного алкана, однако возможны и другие объяснения [16]. Протонированные алканы можно рассматривать как интермедиаты в процессах изомеризации и фрагментации [16], а также при анодном окислении [14] насыщенных углеводородов в суперкислой среде. [c.520]

Для выяснения того, водород или галоид является активной частью этого катализатора, была исследована реакция изомеризации н-бутана под действием дейтерированного катализатора состава ООАШгг + ОВг. Если катализатор атакует молекулу углеводорода водородом гидроксильной группы, то очень вероятно, что одновременно с изомеризацией будет протекать и реакция водородного обмена. Опыты показали, что скорость обменной реакции не пропорциональна скорости изомеризации обмен, захватывающий 4,3 и 5,47о атомов водорода. ч-бутана, достигается за время, необходимое для изомеризации 3,7 и 21% углеводорода соответственно (см. дополнение 25 на стр. 692). Отсюда был сделан вывод о том, что в катализаторе НОЛШгг активной частью служат атомы брома, и начальная стадия цепной реакции (10,1) может быть изображена схемой [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология