Центры не насыщенности

Рассмотрим для примера состояние пересыщенного пара. Если в нем отсутствуют какие-нибудь частицы, которые могли бы служить центрами конденсации, то пар можно довести до значительной степени пересыщения без конденсации. Это происходит потому, что очень маленькая капелька жидкости, которая могла бы возникнуть, обладала бы большим давлением насыщенного пара, чем давление насыщенного пара над плоской поверхностью. При незначительном пересыщении пар не был бы насыщенным по отношению к этой капле и последняя стала бы в нем испаряться, а не расти. Если же в паре присутствуют частички пыли, то они могут служить центрами конденсации, и пар [c.360]

При наличии жидкой фазы того же вещества и при отсутствии в паровой фазе примесей неконденсирующихся газов процесс конденсации начинается при весьма малых пересыщениях и протекает достаточно быстро. В отсутствие жидкой фазы того же вещества конденсация пара возможна при наличии так называемых центров конденсации, роль которых выполняют взвешенные твердые частицы, пылинки, капельки жидкости, ионы газа и т. д. Этот вид конденсации пара получил название гетерогенной конденсации. Гетерогенная конденсация на центрах начинается при некотором пересыщении пара вследствие того, что давление насыщенного пара над выпуклой поверхностью, которую имеют маленькие капельки жидкости (и вообще любые центры конденсации)- больше, чем над плоской . При отсутствии центров конденсация [c.117]

Так как влияние заместителей У на скорость рассматриваемой реакции, по-видимому, обусловлено чисто полярными факторами (без участия пространственных факторов), то из приведенных данных вытекает вывод, что оттягивание электронов от реакционного центра (насыщенного атома углерода) облегчает бимолекулярную реакцию электрофильного замещения (5е2). [c.183]

Схема (11.20) очень похожа на мультиплетный комплекс. Однако из нее совсем неясно, под действием каких сил могут присоединяться к активному центру насыщенные молекулы, например, как может образоваться комплекс с циклогексаном. Второе обстоятельство, которое вызывает сомнение, — это то, что изотерма Ленгмюра не должна была бы наблюдаться в случаях монослой-ной хемосорбции, а в знаменателе должен был бы появляться квадратичный член. Однако такие случаи неизвестны. [c.163]

Сравнением мощности излучения двух или нескольких насыщенных линий также можно определить температуру источника. Яркость в центре насыщенной линии равна яркости излучения (для той же длины волны) черного тела, находящегося при той же температуре. Следовательно, интенсивность излучения в тех участках спектра, где находятся насыщенные линии, подчиняется формуле Планка [c.202]

Число активных центров, насыщенных субстратом, на одну молекулу Концентрация субстрата. Х10 М [c.450]

Рис. 27.12. Центры головного мозга, ответственные за прекращение пищевого поведения ( центры насыщения ).

Биологическое значение симметрии, по современным представлениям, состоит в том, что она обеспечивает регулярную упаковку протомеров вокруг некоего центра, насыщенность связей и одинаковые условия для каждой из субъединиц [78]. Кроме того, максимальная симметрия олигомеров приводит к [c.36]

Из данных табл. 11.1 видно, что общая глубина превращения на катализаторе N 8 + АЬОз + 8102, обладающем умеренной гидрирующей и высо кой кислотной активностью, значительно больше, чем на алюмосиликате, не обладающем гидрирующей-дегидрирующей активностью, и на катализаторе N1 + А Оз + 8Юг, имеющем высокую гидрирующую и низкую кислотную активность. Это объясняется образованием на гидрирующих-дегидрирующих активных центрах олефинов (в малой концентрации), легко инициирующих образование карбоний-ионов гид-рирующие-дегидрирующие активные центры предотвращают также закоксовывание соседних кислотных центров. Малая скорость крекинга на катализаторе с высокой гидрирующей активностью помимо низкой кислотной активности его, вероятно, объясняется насыщением карбоний-ионов при реакциях типа , зависимость соотношения [c.277]

Это выражение известно как изотерма Ленгмюра . Из этого выражения следует, что при достаточно высоких давлениях [(А) > К2, — поверхность становится насыщенной молекулами А (9 == 1), тогда как нри низких давлениях [(А) < iiz, J число занятых активных центров поверх- [c.537]

Большая часть из рассмотренного выше экспериментального материала указывает на то, что механизм каталитических реакций на твердых поверхностях включает реакцию атомов (или ионов) катализатора с адсорбатом, причем образуется мономолекулярный слой химически активных промежуточных веществ. Так как первичным актом хемосорбции является химическая реакция, то естественно ожидать, что она может иметь некоторую энергию активации. Вообще хемосорбция является очень быстрым процессом и осуществляется с большой вероятностью при соударении молекулы газа с поверхностью . Зачастую даже в тех случаях, когда поверхностный мономолекулярный слой близок к насыщению и можно было бы ожидать уменьшение скорости сорбции, скорость реакции уменьшается незначительно [46]. Этот факт объяснялся тем, что на поверхности мономолекулярного слоя образуется второй, слабо связанный слой сорбата, который способен быстро мигрировать к незанятым активным центрам поверхности. [c.550]

В большинстве публикаций приводятся данные по насыщению активности при определенных концентрациях металлов. В то же время эти сведения не однозначны относительно содержания металлов, при котором происходит насыщение активности. Оптимальными называются значения содержания металлов на оксиде алюминия, находящиеся в широких пределах - от 0,2 до 25% каждого. Соотношение кобальта (никеля) к молибдену от 0,25 До 5 [67]. Возрастание активности с увеличением содержания кобальта или никеля объясняется модификацией структуры Мо8, способствующей образованию активных центров. За пределами оптимума кобальт начинает блокировать активные центры. Естественно, количественно такая картина будет определяться многими факторами синтеза катализаторов и даже методом его оценки. [c.101]

Вместе с тем возврат центром Льюиса поглощенного водорода для за вершения цепи превращения, вероятно, необязателен. Легко представить, что карбоний-ион Q", возникший на стадии (3), отдает протон центру Бренстеда с образованием н( насыщенного продукта реакции и восстановлением центра Бренстеда [c.349]

Ванадий относится к группе тяжелых металлов, отравляющих катализаторы, однако исследования era свойств показали, что наличие на алюмосиликатном катализаторе небольшого количества ванадия (0,0003—0,003%) повышает индекс активности почти на 3 пункта. В результате степень превращения сырья увеличивается по сравнению с исходным катализатором за счет увеличения выхода бензина. Увеличение выхода бензина не отражается на коксо- и газообразовании, отношение бензин кокс повышается. Добавление малых порций ванадия способствует образованию определенного количества ненасыщенных углеводородов, которые инициируют крекинг насыщенных углеводородов и тем самым увеличивают степень превращения сырья и выход бензина. Содержание ванадия ограничивается содержанием непредельных углеводородов в реакционной смеси. С увеличением количества непредельных углеводородов скорость крекинга насыщенных углеводородов уменьшается, так как на активных центрах катализатора адсорбируются в первую очередь непредельные углеводороды. Получающиеся при дегидрировании непредельные углеводороды крекируются и образуют в несколько раз больше кокса, чем парафиновые углеводороды. Кокс экранирует активные центры катализатора, в результате чего активность резко уменьшается. [c.23]

Для случая парафинов было рассмотрено образование водорода рекомбинация протон—гидрид-ион не представляется невероятной, поскольку карбоний-ионы являются донорами протонов, а насыщенные углеводороды — донорами гидрид-ионов, либо непосредственно, либо через льюисовские кислотные центры [c.131]

Начальные условия (3.36) отражают тот факт, что при =0 концентрация мономера в частице равна равновесной концентрации с , а концентрация мономера в водной фазе равна концентрации насыщения с. Граничные условия (3.37) определяют величину концентрации мономера в центре частицы и на границе раздела фаз капля мономера—сплошная фаза. Первое условие [c.149]

Подобным же образом кипение жидкости затрудняется, если в ней отсутствуют частицы, которые могут служить центрами образования пузырьков пара жидкость в таких случаях может легко перегреваться. Самопроизвольное образование очень маленьких пузырьков пара происходит при значительном перегреве жидкости, так как над вогнутой поверхностью пузырьков давление насыщенного пара значительно ниже, чем над плоской. [c.361]

Если принять, что пузырьки критического радиуса получают возможность роста в том случае, когда они погружены в жидкость, температура которой не ниже температуры пара внутри пузырька, оказывается возможным предсказать разность между температурами стенки и насыщения, необходимую для начала действия рассматриваемого центра парообразования [132]. Если рассматривается процесс нестационарного прогрева жидкости в пристенном слое в течение периода ожидания, то принятое допущение [c.215]

Обычно наблюдаемая степень удаления арота не превышает 30%, даже при высоких показателях по удалению серы. Прямая деструкция азотсодержащих соединений невозможна из-за высокой термической стабильности. Энергия разрыва связи С-КНг составляет 335,2 Дж/моль, т. е. практически равна энергии разрьта связи С-С. Удаление азота обязательно должно включать стадию насыщения кольца [36,40]. В результате расход водорода высок — 6-7 моль водорода на моль аммиака [37]. Для ускорения реакции деазотирования в катализаторе необходимы обе функции - гидрирования и гидрообессеривания [47], но они сильно зависят от типа соединений. Азотсодержащие соединения оказывают ингибирующее влияние на активные центры катализаторов гидрообессеривания, природа которых пока полностью не выяснена. В целом гидродеазотирование гетероциклических соединений азота изучено хуже, чем гидрообессеривание. Ясно, однако, что тип связи азота, так же как и связи серы, играет большую роль и определяет скорость деструктивного гидрирования азотсодержащих соединений. Например, алифатические амины значительно более реакционноспособны, чем ароматические. [c.56]

Допущение об активации единичного центра парообразования позволяет определить необходимый для начала кипения перегрев стенки относительно температуры насыщения и в том случае, когда известно распределение температуры в пристенном слое жидкости н жидкости при ее организованном движении в каналах. Например, в турбулентных потоках (как это показано на рис. 7.2, б) условия, соответствующие началу пузырькового кипения, определяются температурой стенки 7н.к1 или Гн.кг, причем Гн.к1 отвечает более высокой скорости движения потока. [c.216]

Характер адсорбции и ориентации зависит от взаимодействия адсорбционных центров поверхности с активными центрами молекул. Наиболее полно изучена экспериментально адсорбционная ориентация полярно-цепных молекул с одним активным центром расположенным в конце цепи молекулы. К их числу относятся насыщенные нормальные основные карбоновые кислоты, одноатомные спирты и другие аналогичные или однозамещенные углеводо роды. Молекулы этих веществ имеют вертикальную ориентацию при адсорбции. Бездипольные молекулы углеводородов ориентируются горизонтально относительно твердой поверхности. Такая ориентация характеризуется наиболее слабым взаимодействием молекул или его отсутствием. [c.66]

Оптимум по содержанию дегидрирующего металла, обусловливающий максимальную активность катализатора, обеспечивает оптимум и по содержанию непредельных углеводородов в реакционной смеси. Имеются работы, подтверждающие резкое увеличение начальной скорости крекинга парафиновых углеводородов при добавлении в них олефинов и наличие определенного оптимума. В работе [253] показано, что в присутствии олефинового углеводорода в 4 раза ускоряется начальная скорость крекинга парафинового углеводорода. Существует оптимум по давлению олефи-на, сильно зависящий от температуры кипения. Так, для 399 и 482 °С он равен соответственно 15 и 20%. С увеличением количества олефинов скорость крекинга насыщенных углеводородов уменьшается, так как непредельные углеводороды адсорбируются на активных центрах катализатора с большей скоростью, чем насыщенные углеводороды. [c.175]

Прокаленный алюмосиликатный катализатор содержит небольшое количество структурно связанной воды (около 1%), которая представлена в основном каталитически неактивными гидроксильными группами (например, пограничными SiOH-группами). Небольшая часть всей связанной воды имеет существенное значение для активности катализатора, так как, вероятно, она служит источником протонов для кислотных центров поверхности алюмосиликата. Эти кислотные центры не активируются при воздействии на них неорганических и органических оснований. Дегидратированные кислотные центры часто называются льюисовскими кислотами. Их можно считать также ангидридами кислот. Дегидратированный катион алюминия, ирисое диненный к кислотному центру, также можно отнести к льюисовским кислотам. При дальнейшем глубоком удалении воды протоны так же, как и вода, удаляются при одновременном отделении гидроксильных групп от силикагеля или от анионной части кислотного центра-Это может привести к постепенному разрушению поверхности и к падению активности. Весьма желательным является дальнейшее выяснение химической природы дегидратации и прокаливания катализатора. К сожалению, эти вещества аморфны и поэтому недоступны изучению их диффракционпыми методами. После обычного прокаливания на поверхности катализатора появляется два вида центров, причем одни из них заняты протонами, а другие, дегидратированные, не имеют протонов. Это показывают результаты исследования поверхности прокаленного и обработанного аммиаком при 175° С катализатора при помощи инфракрасных спектров поглощения. Оказалось, что на поверхности одновременно присутствуют ионы NH и адсорбированный аммиак. Однако предполагается, что каталитический крекинг должен вызываться главным образом кислотными центрами, насыщенными протонами. Участие в общей реакции ангидридных центров еще не ясно. [c.99]

Характерной особенностью поверхностно-активных веществ является несовпадение центров тяжести положительных и отрицательных зарядов в их молекулах даже в изолированном состоянии в их молекулах существуют как бы два противоположных пространственно разделенных заряда. На рис. 31 показана схема расположения насыщенных молекул жирной кислоты (КСООН) при- сцеплении их с решеткой металла. Насыщенный адсорбционный моносло-й образуется, таким образом, из плотно расположенных молекул, ориентированных параллельно друг другу и поверхности тела. Конец молекулы, присоединяющийся к металлу, подобен маленькому магниту, и его называют полярным или активным. [c.59]

Вводя небольшой зонд в различные участки насадки 2-дюймовой колонки (рис. XVI-5, б), Фрисон [12] экспериментально показал, что потеря эффективности разделения была обусловлена главным образом неровным профилем скоростей, подтвердив этим наблюдения, о которых говорилось выше. Он разработал интересный метод понижения осевого градиента скорости полосы в колонках с большим диаметром. Метод состоит в том, что в насадке по-меш аются на равном расстоянии друг от друга круглые диски из фильтровальной бумаги с отверстиями в центре, насыщенные жидкой фазой. Диски доходят до стенок колонки, а размер центральных отверстий равномерно уменьшается по направлению к выходу из колонки. Эти диски служат для удерживания быстро двигающейся полосы у периферии, как показано схематически на рис. XVI-5, в. [c.371]

Распределение адсорбированного вещества между такими двумя адсорбентами 1 и 2 должно зависеть от разности — G° —-ЛСз.т. е. константа такого распределения /(1,2 =/(/1/К,2, где /(п и /(,2 — соответственно константы адсорбционного равновесия длЯ адсорбцйи молекул растворенного вещества на углеродной поверхности, свободной от поверхностных функциональных групп, и того же вещества На участках поверхности, содержащих поверхностные функциональные группы. После заполнения активных центров (насыщения поверхностных функциональных групп) осуществляется лишь ван-дер-ваальсовская адсорбция. [c.73]

Участием гидроксильных групп объясняется и образование ал-килшых радикалов при облучении предельных углеводородов на поверхности адсорбента. Если в качестве адсорбента используется силикагель, то после облучения при 77° К образуются алкильные радикалы (с выходом G = 0,5 -ь 1). В цеолитах выход алкильных радикалов в аналогичных условиях равен нулю. По рекомбинационному механизму передачи энергии предполагается образование донор-но-акцепторной связи со стабилизированным дырочным центром. Насыщенные углеводороды, как известно, не могут быть ни донором, ни акцептором электронов, вследствие чего образование алкильных радикалов из таких молекул на поверхности адсорбентов маловероятно. [c.433]

Данные о действии ядов на гетерогенные катализаторы по-казывают, что каталитическая активность,.4зазличных участков поверхности катализаторов, как правило, неоднородна. Рассмотрим, например, данные Пиза об отравляющем действии окиси углерода на медь, катализирующую гидрирование этилена. Адсорбционному насыщению поверхности 100 г меди соответствует адсорбция 10 см окиси углерода (т. е. ]/т= 0 см ), но уже адсорбция 0,05 см СО подавляет на 90% первоначальную каталитическую активность меди. Следовательно, 10 см СО соответствуют полному числу адсорбционных центров (или всей поверхности), а 0,05 см СО соответствуют 90% каталитически активных центров (или 90% каталитически активной части поверхности). Всей совокупности каталитически активных центров 100-0,05 [c.334]

Пагодные структуры получили свое наименование из-за своеобразной формы, напоминающей восточные крыши. Эмери (1974 г.), исследовавший пагодные структуры , пришел к выводу, что акустическая контрастность пластов может быть результатом наличия локальных центров насыщения пород гидратами газов. Термобарические условия в районе исследований не противоречили высказанной гипотезе. [c.206]

Паровые пузырьки не могут самостоятельно возникнуть в жидкости, которая имеет температуру насыщения. Паровые пузырьки возникают только в местах, где жидкость является перегретой на поверхности теплообмена, причем в так называемых центрах парообразования, в качестве которых могут служить щерохова-тость стенки, накипь, а также газовые пузырьки, поглощенные поверхностью теплообмена и освобождающиеся при нагреве ее или благодаря наличию какой-либо примеси в жидкости. [c.103]

В нашем случае наблюдается экстремальная зависимость константы скорости от концентрации добавленного ДЭГ, как и в случае с ДСФК [86], это, по-видимому, объясняется образованием координационно-ненасыщенных и координационно-насыщенных комплексов атомов металла с лигандами. Поскольку в молекуле полифталоцианина кобальта содержится не один, а несколько атомов кобальта (реакционных центров), то и наблюдаемая нами экстремальная зависимость, возможно, повторяется не один раз. Также вероятно, что число максимумов может быть равно числу атомов кобальта. [c.56]

Экспериментальные точкп представляют д, п -решетку на симплексе, где д — число компонентов смеси п — степень полинома. Симплекс-решетчатые планы являются насыщенными планами. По каждому компоненту имеется п+ ) одинаково расположенных уровней Х = 0, 1/а, 2//г,. .., 1 и берутся все возможные комбинации с такими значениями концентраций компонентов. Так, например, для квадратичной решетки д, 2 , обеспечивающей приближение поверхности отклика полиномами второй степени (и = 2), должны быть нсиользовапы следующие уровни каждого из факторов О, /г и 1, для кубической ( = 3) — О, /з, /з и 1 и т. д. Некоторые 3, я -решетки представлены на рис. 46, а 4, и) на рис. 47. Эти планы частично композиционные. Неполную кубическую решетку 3, 3 , например, можно получить из 3, 2 , добавив тэлько одну точку в центре симплекса решетку 3, 4 — добавлением точек к решетке 3, 2 . [c.254]

Массовая кристаллизация соли наступает при степени упаривания п = 21,5. При нагревании и упаривании в растворе образуются аморфные хлопья, которые при насыщении раствора по хлористому натрию служат центрами кристаллизации. Полученная твердая фаза представляет собой не мелкие четко очерченные кристаллы (как для стоков Надворнянского НПЗ), а тонкие пластины. Различие процессов кристаллизации соли из стоков ЭЛОУ Надворнянского и Кременчугского НПЗ объясняется качественным составом органических веществ (разные нефти). Для выделения 90% [c.87]

Трициклические углеводороды с двумя бензольными кольцами и одним пятичленным насыщенным кольцом (аценафтен) несколько слабее адсорбируются на кристаллах карбамида и его комплексах с н-алканами. Это можно объяснить тем, что в насыщенном кольце на один углеродный атом меньше, чем у тетралина, а электронное облако в меньшей степени смещено от оси симметрии молекулы. Самая слабая интенсивность спектра поглощения ЭПР обнаружена у трициклических углеводородов (антрацен), причем поверхность кристалла насыщается пара-магннтными центрами антрацена при его концентрации в растворе порядка 0,8-1.0% (масс.),в то время как в [c.50]