Трифторметил-радикал

Другим важным фактором, определяющим прочность пероксидной связи, является стабильность образующегося RO -радикала. По-ви-димому, стабилизация ацетоксильного радикала за счет делокализации неспаренного электрона по карбоксильному фрагменту обусловливает снижение ДО—О) в сравнении с гидропероксидом трифторметила (см. табл. 2.26). [c.132]

Однако потенциал появления иона метильного радикала из трифторметана равен 15,2 эв, что в комбинации с ионизационным потенциалом метильного радикала (9,95 для энергии диссоциации углерод-углеродной связи в этом соединении приводит к значению 121 5 ккал. Такое несоответствие двух оценок величины энергии диссоциации углерод-углеродной связи показывает, что в процессе диссоциации образуются осколки, обладающие избыточной энергией (около 0,5 эв или больше) поэтому указанные значения энергии диссоциации связи неправильны. [c.363]

Исследование смазочных свойств силоксановых масел показало [365], что природа углеводородного органического радикала мало влияет на коэ( ициент трения. Введение галоида в ароматическое ядро снижает коэффициент трения в 2,7 раза, причем бром и хлор действуют в этом отношении активнее фтора. Наименьшим коэффициентом трения обладают масла, содержащие З-трифторметил-4-хлорфенильные группы. [c.273]

Взаимодействие полифторированных ароматических соединений с другими радикальными реагентами изучено менее подробно. Как правило, реакции протекают по типу присоединения по кратным связям или замещения. Бис(трифторметил)нитроксильный радикал присоединяется к гексафторбензолу с образованием в зависимости от условий реакции, продукта содержащего два, четыре или шесть ( Fз)2N0-групп [118] [c.31]

Происходит атака вершин пирамиды Р4 трифторметильными радикалами, сопровождающаяся образованием три(трифторметил)-циклотетрафосфинильноро радикала, стабилизация которого протекает с делокализацией электронной плотности на четырех атомах фосфора. Взаимодействие радикала с трифторметильным радикалом приводит к конечному продукту реакции. [c.15]

Томилов и сотр. [62] описали полярографическое восстановление ди (трифторметил) нитроксидного радикала. Волна восстановления была получена ими в ацетонитриле в-воде или в диметилформамиде волны обнаружены не были. Сам радикал настолько реакционноспособен, что применение иодида тетра-н-бутиламмония оказалось невозможным. Он реагирует также со ртутью, хотя и медленно, что обусловливает изменение полярограммы во времени. [c.344]

Аналогично было показано, что трифторметилнитрозометан восстанавливается в диметилформамиде, ацетонитриле или в диметилсульфоксиде [68]. Методом ЭПР установлено, что нри этом образуется ион-радикал бис (трифторметил) семпдиазоксида (VIII). [c.348]

Энергия активации процесса диссоциации связи R—X должна быть меньшей в случае, если R — трихлорметильный радикал, чем когда R — трифторметильный радикал. По-видимому, этот эффект значителен, даже если допустить большой разброс данных. Проведенное недавно определение величины энергии диссоциации водород-углеродной связи в хлористом метилене посредством метода электронного удара дало значение около 80 ккал в сравнении с 103 ккал для метана и 103 ккал для трифторметана. Шварц показал, что энергии диссоциации бром-углеродной связи при последовательном переходе от бромистого метила к трихлорбромметану уменьшаются в следующем порядке 67,5 61 53,5 и 49 ккал/моль. Такое понижение энергии диссоциации должно быть обусловлено присутствием хлора в образующемся свободном радикале. Эти наблюдения совпадают с выводами Рабиновича и Рида о том, что значения энергии диссоциации для хлортрифторметана, хлордифтор-метана и хлорфторметана, полученные при помощи метода натриевого диффузионного пламени, лежат в узких пределах (80—82 ккал/моль) и близки к величине энергии диссоциации в хлористом метиле. [c.362]

Высокоэлектроотрицательный радикал бмс-(трифторметил)-нитроокись реагирует с четыреххлористым кремнием при 85 °С, давая (GF3)2NO 4Si [108]. Тот же самый продукт образуется из галоген-силанов Si HsBr и SIH2I2 [109]. Механизм этих реакций не изучен, но, возможно, они осуществляются как 5н 2-процесс у атома кремния [c.105]

Важно решить вопрос, каким путем разлагается соединение 5 путем а-элиминирования, давая трифторметильный радикал (реакция 126), или в результате реакции со второй молекулой нитро-окиси, образуя арсониевую соль 6, при распаде которой выделяется 0.-трнфторметил-быс-(трифторметил)гидроксилами реакция (129)] [c.152]

В реакциях соединений элементов группы УА часто требуется сдё-лать выбор между двумя альтернативными механизмами, из которых один включает промежуточное образование арсониевой соли, а второй представляет собой гомолитическое замещение у атома мышьяка. Хотя обычно выбор делается в пользу ониевого промежуточного соединения, экспери] ентальные Доказательства единичны. Реакция бис-(трифторметил)нитроокиси представляет собой весьма специфический случай, однако, поскольку сама нитроокись является свободным радикалом, то образование промежуточного радикала 5 практически не вызывает сомнений. Суммарный результат определяется конкуренцией реакций (126) и (128), и не известно, какой [c.152]

При совместном нагревании, например, трибромида бора с трис-(трифторметил)-мышьяком можно было бы ожидать получения продукта, содержащего связь бор — СРз. Однако единственный продукт, который был идентифицирован, представлял собой трифторид бора. По аналогии с поведением диме-тилртути можно было бы также ожидать, что Н (СРз)г будет реагировать с галогенидами бора. Однако и здесь снова получался трифторид бора. По-видимому, в этих двух реакциях направление реакции определяют акцепторные свойства бора, и атом фтора в СРз-группе первоначально координируется относительно бора, а после образования связи В—Р фторугле-родный радикал разрушается. [c.90]

В случае реакций с трыс-(трифторметил) арсином весьма вероятно промежуточное образование четырехкоординационного промежуточного радикала [СНзА5(СРз)з] [151]. [c.155]

Можно синтезировать ароматический кремнийорганический мономер, содержащий трифторметилфенильный радикал, спос бный не только к конденсации, но и к полимеризации, а именно трифторметил-фенилвинилдихлорсилан [59] [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология