Первично-вторичные Пропиленгликоль

Химические свойства гликолей определяются наличием в их молекуле двух гидроксильных групп. Гликоли могут вступать во все реакции, характерные для спиртов, причем в зависимости от того, реагирует пи одна ОН-группа или обе, образуются два ряда соединений. Только из этиленгликоля получаются производные с двумя первичными атомами углерода. Другие вицинальные гликоли, например пропиленгликоль, могут давать производные как первичного, так и вторичного атома уг.лерода. [c.21]

Сложные эфиры пропиленгликоля мало отличаются от соответствующих производных этиленгликоля по температуре кипения, плотности и коэффициенту преломления. Различия свойств ациЛ" замещенных первичных и вторичных ОН-групп пропиленгликоля [c.298]

Реакционная способность гликолей. Гликоли с вторичными ОН-группами менее реакционноспособны в исследуемых системах, чем первичные спирты. Так, скорость поликонденсации 1,2-пропиленгликоля с малеиновым ангидридом существенно меньше скорости реакции этилен- или диэтиленгликоля. По данным работ [71, 137, [c.31]

Так же как и одноатомные спирты, гликоли могут иметь первичные, вторичные и третичные гидроксилы. Этиленгликоль — двупервичный спирт, пропиленгликоль — первично-вторичный, пинакоц — двутретичный. Все сказанное о свойствах первичных, вторичных и третичных спиртов приложимо и к соответствующим гликолям. [c.109]

А. А. Петров и А. А. Тяжелова в 1940 г. обнаружили интересный факт зависимости порядка присоединения спиртов от условий, при которых проводится реакция 114], и от строения окиси. Присоединение спиртов в присутствии кислых катализаторов (BFs или H2SO4) происходит по обоим возможным направлениям, с образованием смеси первичного и вторичного эфиров пропиленгликоля при присоединении же спиртов к окиси пропилена в присутствии алкоголята получается только первичный моноэфир пропиленгликоля. [c.485]

Представляет интерес образование ацетола из пропиленгликоля под влиянием сорбозных бактерий, которые обладают способностью окислять только вторичные, но не первичные спиртовые группы [c.316]

Гликоли претерпевают изменения также под действием световой радиации. При действии ультрафиолетового света ртутной лампы на этиленгликоль в качестве первичных продуктов образуются вода и ацетальдегид, а в результате вторичных реакций — кротоновый альдегид и этилацетат. При фотолизе пропиленгликоля первичными продуктами являются вода, пропионовый альдегид и ацетон при гидрировании карбонильных соединений атомом водорода, получающимся в процессе фоторасцада, образуются изо- и к-пропанол. В газовой фазе обнаружено значительное количество метана, этана, окиси углерода и воды [32]. [c.29]

Для моноэфиров гликолей есть несколько отклонений зависимости температуры кипения от молекулярной массы. Так, метилobhii и этиловый эфиры пропиленгликоля, имеющие вторичную гидроксильную группу, кипят при температуре ниже соответствушщи эфиров этиленгликолей с первичной ОН-грунной. Этот факт хороШ объясняется затрудненностью образования межмолекулярных связей для эфиров пропиленгликолей с вторичной ОН-группой. С увеличением молекулярной массы различия в свойствах многих эфиро выравниваются. По-видимому, из моиоэфиров ди-, три- и тетра-алкиленгликолей всегда можно подобрать близкие по свойствам соединения. [c.294]

Моноалкил-1,4-диоксаны. Можно было бы ожидать, что при перегонке эквимолекулярной смеси этиленгликоля и пропиленгликоля получится монометил-1,4-диоксан. Однако в действительности основными продуктами реакции являются 1,4-диоксан и диметил-1,4-диоксан. В ранних работах пытались получать эти соединения, исходя из эфиров типа КСНОНСНзОСНзСНзОН. Например, эфир СН3СНОНСН2ОСН2СН2ОН может быть синтезирован пропусканием при 70° окиси этилена в пропиленгликоль, содержащий небольшое количество серной кислоты. Однако применение обычны) методов замыкания кольца не приводит к желаемым результатам и основными продуктами реакции являются смолы. По-видимому, на ход реакции оказывает влияние тот факт, является ли используемый спирт первичным или вторичным, что опре деляет его активность. Попытка замены гидроксильной группы на атом хлора путем обработки хлористым тионилом или пятихлористым фосфором приводит к разложению. [c.19]

Под влиянием бактерий Ba terium xylinum, обладающих способностью окислять только вторичные, но не первичные спиртовые гидроксилы, пропиленгликоль превращается в окси-кетон [c.149]

Рис. 8. Изменение доли свободного (I), концевого вторичного (2), концевого первичного (3) и связанного (4) пропиленгликоля во времени в ходе переэтери- фикации дибутиладипината пропиленгликолем (кривые рассчитаны по константам скоростей реакций) [27].

О ходе синтеза судят по изменению интенсивности линий, отвечаюицк исходным веществам и продуктам реакции. В качестве примера рассмотрим изучение кинетики синтеза сложного эфира - полипропиленгликольади-пината (ППА) переэтерификацией дибутиладипината пропиленгликолем с отгшкой выделяющегося при реакции бутанола [38]. Сложность описания кинетики этого процесса состоит в том, что пропиленгликоль имеет зависимые реакционные центры, т.е. активность данной гидроксильной группы не только определяется ее природой (у первичной выше, чем у вторичной), но и существенно изменяется при вступлении в реакцию второй гидроксильной группы гликоля. Поэтому для описания реакции необходимо определить четыре константы скорости Kjj,Kjj,Kjj,Kjj [c.28]

Для ИХ расчета надо знать содержание свободного и связанного пропи-ленгликоля, а также число остатков пропиленгликоля на конце цепи, имеющих непрореагировавшую первичную или вторичн)то гидроксильную группу. По-видимому, наиболее удобный метод, позволяющий определить все эти величины, — ЯМР С. На рис. 1.13 приведен спектр реакционной смеси. Из отнесения (табл. 1.4) следует, что интересующие нас концентрации можно найти по отнощению площадей сигналов с1, е, а, Ь к общей площади сигналов а- . [c.29]

Изомерные метиловые эфиры пропиленгликоля в чистом состоянии были получены для сравнения другими методами первичный эфир — восстановлением метоксиацетона (т. кип. 118°), вторичный эфир — восстановлением метоксипропионовой кислоты (т. кип. 130—130,2°). [c.780]

В работе [253] методом ЯМР показано, что в свободном пропиленгликоле-1,2, применяемом при полипереэтерификации дибутилового эфира адипиновой кислоты в присутствии катализатора-ацетата цинка, реакционная способность первичных гидроксильных групп вдвое выше, чем вторичных. При вступлении в реакцию вторичной ОН-грун-пы активность первичной ОН-группы уменьшается вдвое, а реакционная способность вторичной ОН-группы при вступлении в реакцию первичной ОН-группы изменяется незначительно. Это приводит к тому, что в концевом пропиленгли-кольном звене (в отличие от свободного пропиленгликоля) реакционная способность первичных и вторичных гидроксильных групп примерно одинакова, а скорость реакции в целом определяется реакционной способностью вторичной гидроксильной группы. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология