Метилбутил.магний

Получение 2,6-диметилоктадиен-2,6-ола-4 [191]. Смесь 22 г тиглинового альдегида и 44 г 1-бром-3-метилбутена-2 разбавлена сухим эфиром и прибавлена в течение 3,5 час. к 6,5 г магния, активированного нагреванием с иодом. Реакция началась уже при 15—20° С. После нагревания в течение 30 мин. смесь разложена подкисленной водой после обычной обработки получено две фракции с т. кип. 40—46° С/20—25 мм и 83—95° С/18 мм. Из второй фракции при повторной перегонке выделено 16 г спирта с т. кип. 82—83° С/13 мм, Пд 1,4700, [c.112]

Напищите уравнения реакций 2-бром-2-метилбутана со -следующими реагентами а) водный раствор щелочи, б) аммиак, в) спиртовый раствор едкого кали, г) металлический атрий, д) метилат натрия, е) металлический магний, ж) цианистый калий. Назовите образующиеся соединения. [c.43]

Мошер и Лакомб [62] исследовали действие хлористого d-2-метилбутил-магния, содержащего асимметрический Р-углеродный атом, на пинаколин в различных экспериментальных условиях и получили с выходами 9—35,6 о/ пинаколиновый спирт с оптической активностью от [а] +0,42 до [а] + +0,70, что соответствовало содержанию правого изомера в продуктах восстановления 13—16,1%. Эта реакция была интерпретирована как синхронный процесс, идущий через промежуточное образование цикла [c.96]

Исследование механизма реакции показывает, что примерно та же степень асимметрического синтеза наблюдается и при применении (+)-ди-(2-метилбутил)-магния, полученного как через диалкилртуть, так и из алкилмагнийхлорида. В результате реакции избыток ( )-антипода в образовавшемся спирте составлял, соответственно, 11,3 и 12,5 о, что практически одно и то же. Из этого следует, что при образовании промежуточного шестичленного комплекса природа второго радикала при атоме магния (хлор или бутил) не имеет значения. Важна лишь конформация радикалов в реагирующем кетоне и структура алкила в реактиве Гриньяра. Из двух возможных промежуточных комплексов А и В (см. тр. 61) предпочтение следует отдать конформации А, в которой будет меньше стерических препятствий к протеканию реакции . Най- [c.62]

Исследование механизма реакции показывает, что примерно та же степень асимметрического синтеза наблюдается и при применении (+)-ди-(2-метилбутил)-магния, полученного как через диалкилртуть, так и из алкилмагнийхлорида. В результате реакции избыток (+)-антипода в образовавшемся спирте составлял, соответственно, 11,3 и 12,5%, что практически одно и то же. Из этого следует, что при образовании промежуточного шестичленного комплекса природа второго радикала при атоме магния (хлор или бутил) не имеет значения. Важна лишь конформация радикалов в реагирующем кетоне и структура алкила в реактиве Гриньяра. Из двух возможных промежуточных комплексов А и В (см. стр. 61) предпочтение следует отдать конформации А, в которой будет меньше стерических препятствий к протеканию реакции . Найдено, что оптический выход при асимметрическом синтезе такого рода очень чувствителен к разнице в теплосодержаниях оптических антиподов. Так, разница в теплосодержании антиподов в 1 ккал соответствует изменению оптического выхода на 70%. Даже при разнице в изменениях теплосодержания антиподов в 0,1 ккал изменение оптического выхода составляет 10% [c.62]

Мошер и Лакомб [62] исследовали действие хлористого i-2-метилбутил-магния, содержащего асимметрический Р-углеродный атом, на пинаколин в различных экспериментальных условиях и получили с выходами 9—35,6 % пинаколиновый спирт с оптической активностью от [а] +0,42 до [а] [c.96]

В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкой емкостью 500 мл, мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 36 г (1,5 моля) магния, 100 мл бутилового эфира и несколько капель йодистого метила в качестве катализатора. В делительную воронку наливают 143 г (1,33 моля) 1-хлор-2-метилбутана, спускают несколько миллилитров этого вещества в колбу и для ускорения начала реакции смесь нагревают на паровой бане. [c.234]

Перегруппировка наблюдалась также при реакции фенилизоцианата с хлористым З-метилбутил-2-магнием, хлористым неопентилмагнием и бромистым аллилмагнием [14], а также с бромистым бутенилмагнием [23]. [c.389]

Первая серия работ, специально посвященных изучению природы этой реакции и попыткам использовать ее как средство для изучения факторов, влияющих на переходное состояние при реакции асимметрического восстановления, была опубликована в 1950 г. [52]. В этих первых работах применялся реактив Гриньяра, полученный из (5)-(+)-1-хлор-2-метилбутана, который имел один асимметрический центр в Р-положении по отношению к атому магния. Восстановление метил-щрет-бутилкетона 41) под действием этого реагента 42) представлено иа рис. 5-8. Реагент может атаковать карбонильную группу с любой энантиотопной стороны с образованием переходных состояний 43А и 43Б. Поскольку переходные состояния являются диастереомерными, то скорости обеих реак- [c.214]

Смесь 7,0 г (97 жмолей) 2-метилбутана-1-С> (изопентана), раствора 54 г (360 лгмолей) бромистого грег-бутила в 15 мл не содержащего олефинов пентана и раствора 21 г (80 л4молей) бромистого алюминия в 75 мл не содержащего олефинов пентана вводят при энергичном перемещивании под давлением азота через противоположные отверстия в ледяную воду. Органическую фазу отделяют, промывают водой, сущат сульфатом магния и разгоняют выход 9,0 г (61%), т. кип. 106—108°. В результате изучения продуктов расщепления (примечание 5) установлено следующее распределение изотопов (полностью уравновещиваемое) 59 2% при С-1, 30 1% при С-4, 7 37о при С-3 и 5 3% при С-2 (примечание 6). [c.317]

При конденсации двух молекул 3-хлор-2-метилбутена-1 при помощи магния происходит аллильная перегруппировка одной молекулы хлорида и образуется 2,3,5-триметилгептадиен-1,5 [61] [c.368]

В одном из патентов [47] указывается, что смесь гидрида натрия с четыреххлористым титаном не может служить в качестве эффективного катализатора полимеризации пропилена. Однако в другом патенте [221] предлагается использовать гидриды лития, натрия, калия, рубидия, цезия, магния, кальция, стронция, бария, лантана и тория в комбинации с галогенидами титана, циркония или гафния для полимеризации нормальных олефинов (этилена, пропилена, бутена-1, гексена-1), разветвленных олефинов (изобутилена), 1,1- и 1,2-дизамещенных этиленов (бутена-2 и 2-метилбутена-1) циклических олефинов (циклогексена), олефинов, содержащих ароматические ядра, таких, как стирол, и, наконец, несонряженных диенов типа гексадиена-1,5 и пента-диена-1,4. [c.116]

В единственной нам известной работе , где первая и вторая стадий реакции были разделены, изучалась реакц (+/3-ди-( 2-метилбути д-магния и соответствующего алкил-магнийхлорида с пинаколином и ацетальдегвдом. Было установлено, что в изученной реакции пинаколина с алкил-магнийхлоридом первая и вторая стадии дают приблизительно одинаковые выходы продуктов реакций присоединения, восстановления и энолизации. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология