Переход третичных оснований в четвертичные

В области спектра 37800—38035 сж была обнаружена группа близко расположенных друг от дрз га полос, которая специфична для соединений, в заместителях которых, содержится либо третичный, либо четвертичный атом углерода. На этом основании указанная группа полос была связана с электронно-колебательными переходами с участием колебаний, характерных для упомянутых заместителей или их отдельных групп атомов. [c.169]

К этому типу реакций относятся замещения атомов водорода на алкильные группы в аммиаке и аминах, а также переходы от третичных аминов к четвертичным основаниям. Классическим примером некаталитического последовательного алкилирования является реакция получения аминов по Гофману [c.668]

Каталитическая активность солей четвертичного аммониевого основания, ио-видимому, связана с их переходом в щелочной среде в третичные амины ио реакции Стивенса [22], что обусловлено наличием в этих соединениях бензильных груии с подвижным атомом водорода [c.39]

В области спектра 37600—37770 см наблюдается интенсивная группа полос, которая характерна для соединений, содержащих четвертичный (или третичный) атом углерода. На этом основании их происхождение авторы связывают с электронно-колебательными переходами, которые сочетаются с молекулярными колебаниями, где основное участие принимают заместители или их отдельные группы атомов. [c.178]

Известно, что при обработке четвертичных алкиламмониевых солей, например R4N+ 1-, влажным гидроксидом серебра АдОН получают растворы оснований, сравнимых по силе с минеральными щелочами. Это легко понять, поскольку образующееся при этом основание К4М+ -ОН должно быть полностью ионизированным исключена возможность (имеющаяся у третичных и других аминов) перехода в неионизированную форму [c.79]

Переход групп четвертичного аммониевого основания в гораздо менее сольватируемые слабоосновные третичные аминогруппы обусловливает резкое снижение набухаемости. В результате этих изменений активность катализатора понижается. К тем же последствиям ведет отщепление сульфогрупп при термической обработке катионитов. [c.18]

На основании имеющихся данных трудно выбрать предпочтительное направление реакции превращения 9.1 в 9.14 либо через стадию образования гидроксиламина 9.15 (по аналогии с третичным амином), либо прямой распад на 9.14 и НОг. Авторы допускают, что 9.1 может частично переходить в ионную пару, которая реагирует с растворителем, образуя соли четвертичного аммония, подобно тому, как это наблюдалось в случае третичных аминов. Состав продуктов реакции озона с ди-т зе/тг-бутиламином приведены в табл. 9.3. Опыт № 3 проведен до неполного поглощения озона, однако в продуктах реакции промежуточные соединения в сколько-нибудь заметных количествах не присутствовали. В то же время на 1 моль амина было израсходовано около 3 молей озона. Это ноз-зволяет предполагать, что скорость реакции промежуточных продуктов с озоном выше, чем исходного амина. Действительно, как будет показано ниже, константа скорости реакции озона с амином (— 10 л моль-сек) значительно меньше, чем у нитроксильного радикала (— 10 л моль-сек). [c.282]

Если процессу сольволиза последовательно подвергаются все связи в функциональной группе (процесс не ограничивается переходом четвертичных аммониевых оснований в третичные), то при наложении всех других ограничивающих условий, изложенных выше, речь должна идти не об изменении обменной емкости, а о накоплении продуктов сольволиза. В этом случае основное кинетическое уравнение (6.8) после стандартных преобразований примет вид [c.146]

Из рис. 86 также следует, что при переходе от растворителя к растворителю уменьшение силы кислот тем меньше, чем больше поляризуемость ионов. Такая зависимость силы электролита от поляризуемости анионов наблюдается не только для кислот, но и для солей. Величина рК галогенидов четвертичных оснований (Е14КГ) в метилэтилкетоне, вторичных и третичных оснований в нитрометане (Et2NH2ГEtзNHГ) линейно зависит от поляризуемости анионов и галогенов. [c.341]

Эффективность веществ — поставщиков катионов в значительной мере определяется интервалом pH, где реагент присутствует в катионной форме. Чем в более щелочной среде существует эта форма (не переходя в основание), тем лучше. С этой точки зрения менее удовлетворительны катионы, образующиеся при протонизации третичных аминов (трибутиламмоний и др.), но гораздо более подходящи соли четвертичных аммониевых оснований, тетра-фениларсоний. [c.108]

Вторичная и третичная структуры белка формируются самопроизвольно и определяются первичной структурой его полипептидной цепи. Параллельно синтезу цепи происходят ее локальное свертывание (образование вторичной структуры) и специфическая агрегация свернутых участков (формирование третичной структуры). Эти процессы детерминируются химическими группами, отходящими от атомов а-углерода соответствующих остатков. Например, обработка мономерного фермента рибонуклеазы мягким восстанавливающим агентом (Р-меркап-тоэтанолом) и денатурирующим агентом (мочевиной или гуанидином см. ниже) приводит к инактивации белка и переходу его в неупорядоченную конформацию. Если медленно удалять денатурирующий агент и осуществлять постепенное реокисление, то вновь образуются 8—8-связи и практически восстанавливается ферментативная активность. Нет никаких оснований думать, что существует независимый генетический контроль за формированием уровней структурной организации белка вьние первичного, поскольку первичная структура специфически определяет и вторичную, и третичную, и четвертичную структуру (если она имеется)—т.е. конформацию белка. Нативной конформацией белка, в частности рибонуклеазы, по-видимому, является термодинамически наиболее устойчивая структура в данных условиях, т.е. при данных гидрофильных и гидрофобных свойствах среды. [c.48]

Как известно, при обработке четвертичных алкиламмоние-вых солей, например Н4Н+ 1 , влажной окисью серебра получаются основные растворы, сравнимые по силе с минеральными щелочами. Это легко понять, поскольку образующееся при этом основание Н4Н+ ОН оказывается полностью ионизованным и в отличие от третичных, вторичных и первичных аминов в этом случае нет возможности перехода в неионизованную форму па схеме [c.85]

Из этого вытекает, что флокулирующие и стабилизирующие свойства ПАВ следует сопоставлять по максимальным стабилизирующим (минимумы на кривых Ро.ь — Спаб) или флокулирующим (максимальное значение / 0,5) эффектам. Такой подход к оценке эффективности действия ПАВ позволил показать, что в гомологическом ряду аминов, кислот и спиртов, как и следовало ожидать, с удлинением их углеводородной цепи флокулирующие и стабилизирующке свойства усиливаются. Однако они ослабляются при переходе от одноатомных спиртов к двух- и трехатомным, от первичных к вторичным и третичным, от одноосновных кислот к двуосновным, от первичных аминов к вторичным и третичным. Поверхностно-активные вещества с азотом в пиридиновом кольце, представляющие собой более эффективные флокулянты, чем ПАВ с азотом в боковом кольце, являются более эффективными флоку-лянтами, чем ПАВ с азотом в боковом радикале. В проявлении эффективности флокулирующего действия четвертичных аммониевых оснований существенную роль играет и природа аниона (йод > > бром > хлор). [c.202]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология