Азодикарбоновые кислоты, соли

АЗОДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ ДИКАЛИЕВАЯ СОЛЬ, [c.12]

Восстановление альдегидов и кетонов. Д. обычно используют для восстановления симметричных двойных связей, однако Ван Та-мелен и сотр. [4] показали, что некоторые алифатические и ароматические кетоны восстанавливаются Д. с низким выходом. Алифатические альдегиды также восстанавливаются с низким выходом, однако бензальдегид был восстановлен до бензилового спирта с выходом 56%. Керри и сотр. [5] нашли, что эта реакция носит общий характер. По-видимому, восстановление осуществляется легко только в тех случаях, когда положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы делокализован благодаря наличию ароматического цикла. Очевидно, для этих реакций не следует использовать гидразин в качестве источника Д., авторы применяли калиевую соль азодикарбоновой кислоты. Внимание Известен случай сильного взрыва соли после того, как она в течение 30 мин находилась на солнечном свету. [c.68]

При размешивании вещества II в водном растворе едкого кали при охлаждении льдом оно растворялось с выделением аммиака и смесь вскоре превращалась в пасту, содержащую желтые кристаллы калиевой соли азодикарбоновой кислоты (III). Ее кристаллизовали путем растворения в воде при О °С и фильтрации раствора в 4—5-кратный объем охлажденного до 0°С спирта. Тиле рассчитывал, что свободная азодикарбоновая кислота будет разлагаться с выделением двуокиси углерода и образованием диимида HN = NH. Но все попытки выделить это соединение были бесплодными. Калиевая соль азодикарбоновой [c.212]

Механизм действия натриевой соли азодикарбоновой кислоты можно рассматривать как первичное разложение под действием воды, сопровождающееся образованием азота [c.65]

Дополнительно азот образуется при окислении гидразина или натриевой соли азодикарбоновой кислоты [c.65]

Применение в качестве ХГО щелочных солей азодикарбоновой кислоты описано во многих работах [19, 65, 125—129]. [c.109]

Эту соль получают [II гидролизом амида азодикарбоновой кислоты (1). При ее подкислеиии в присутствии а.зобензола образуется лабильный промежуточный диимид (3), который гладко восстагшв- [c.12]

Дидейтеродиимид. Берсон и сотр. [2] получили дидейтеродии-МИД (НзОз) из калиевой соли азодикарбоновой кислоты и меченой уксусной кислоты (СНзСООО) в меченом метаноле (СНзОО). Меченую уксусную кислоту получали из уксусного ангидрида и тяжелой воды. Меченый метанол получали по методу Стрейтвизера и сотр. [c.67]

В 1961 г. три группы исследователей нащли, что если диимид получать в присутствии олефина или ацетиленового соединения, то он ведет себя как эффективный восстановитель соответствующих кратных связей. Образование диимида из соли Тиле изучалось Кори, а также Ван Тамеленом. Например, избыток динатриевой соли азодикарбоновой кислоты суспендируют в растворе олеиновой или элаидиновой кислоты в метиловом спирте, прибавляют уксусную кислоту для выделения азодикарбоновой кислоты и перемешивают смесь в атмосфере азота в течение 3—12 ч. В обоих случаях с высоким выходом образуется стеариновая кислота. Этим методом азобензол количественно восстанавливается в гидразобензол. [c.213]

Диэтиловый эфир азодикарбоновой кислоты, полученный по изображенной ниже схеме, реагирует с антраценом в бензоле, образуя кристаллический аддукт I (Дильс, 1938). Кори и Мок (1962) омылили этот эфир спиртовым раствором едкого натра (25 °С, в атмосфере азота), разбавили смесь водой и подкислили отфильтрованный водный раствор соли. Получился с выходом 78% антрацен-9,10-диимин II [c.214]

Диимид — простейшее азосоединение — пытались получить еще в конце прошлого века. Он предлагался в качестве первичного продукта разложения солей азодикарбоновой кислоты (Тиле, 1892) и действия щелочей на гидразиды ароматических сульфокислот или хлорамин (Рашиг, 1910). Это крайне неустойчивое вещество удалось, однако, обнаружить и изолировать совсем недавно. Сначала диимид был зарегистрирован спектроскопически в газовой фазе при действии электрического разряда на пары гидразина (1955 г.), а затем выделен в чистом виде разложением тозилгидразидов натрия (или лития) в высоком вакууме (1972 г.) [c.122]

Перекристаллизованный из волы эфир (темп. пл. 131°) растворяют в пятикратном коли -естве кон ентрированной азотной кислоты уд. веса 1,4. После того как реакционная масса разделится на два слоя, нижний слой отделяют и охлаждают смесью снега и соли. Выделившееся масло растворяют в эфире, раствор соединяют с эфирными вытяжками из кислотного слоя. а кислотный слой после экстрагирования вновь смешивают с азотной кислотой. 11осле вторичного окисления повторяют операции выделения чфира азодикарбоновой кислоты. [c.27]

До последнего времени считалось, что материалы, полученные из различных термопластичных смол с применением минеральных солей в качестве газообразователей, обладают очень неоднородной структурой, большим количеством открытых пор и низкой водостойкостью. Неудачи в этой области привели иностранных технологов к выводу о невозможности использовать обычные углекислые соли для получения микроячеистых пластмасс. В связи с этим в 1942— 1945 гг. в Германии стали ориентироваться в основном на использование в качестве газообразующих веществ сложных органических азосоединений с температурой разложения, близкой к температуре перехода полимера в вязко-текучее состояние. При таком подборе компонентов уменьшалось улетучивание газов из прессформы и несколько улучшалась растворимость газов в размягченной пластмассе. Для производства пенистых и ячеистых пластмасс с применением таких газообразователей потребовалось создать промышленное производство динитрила азодиизомасляной кислоты и азодициклогексилдицианида, а также освоить производство диэтилового эфира и диамида азодикарбоновой кислоты. [c.61]

В последнее время за рубежо.м стали применяться бариевые и натрневые соли азодикарбоновой кислоты, которые имеют более высокую температуру разложения, че.м азодикарбонамид. Так, например, азодикарбанат бария имеет температур - ра >ло-жения 280—320 и разлагается с выделс шем азота и окиси углерода [c.685]

Продукт устойчив при хранении в сухом и влажном состоянии в химически нейтральной среде, негигроскопичен. При взаимодействии с основаниями образует соответствующие соли азодикарбоновой кислоты. Реакция экзотерМ1Ична. [c.702]

Соли азодикарбоновой кислоты в воде неустойчивы и гидролизуются до карбонатов, СО2, гидразина и азота. В кислотах азодикарбонамид частью разлагается до азота, аммиака и СО2, частью восстанавливается до гидразодикарбонамида. Скорость кислотного пидролиза пронорциональна температуре. Аналогично протекает гидролиз в растворе карбоната натрия. [c.702]

Температура разложения АКА существенно зависит от способа определения. Чистый азодикарбоксамид при нагревании со скоростью 1 град/мин разлагается при температуре около 195 °С. Если такой же образец опустить в баню с температурой 210 °С, то он разлагается через 63—78 сек. Поскольку АКА вырабатывается в водных суспензиях, рекомендуется его сушить в интервале 105—120° С выдержанный при 140° С в течение 4 час. АКА теряет в весе около 3%. При взаимодействии с основаниями образует соответствующие соли азодикарбоновой кислоты (реакция экзотермична), которые в воде неустойчивы и гидролизуются до карбонатов, СОа, гидразина и азота. В кислотах АКА разлагается до азота, аммиака и СО2 и частично восстанавливается до гидразодикарбоксамида. Скорость кислотного гидролиза пропорциональна температуре. Ана.логично протекает гидролиз в растворе карбоната натрия. [c.105]

В последнее время нашли применение в качестве высокотемпературных ХГО также соли азодикарбоновой кислоты. Из числа таких соединений упомянем лишь азодикарбонат натрия (ЧХЗ-24, СССР Expandex-177, США). Этот порофор имеет Граал 280— 320°С, газовое число 177 мл г и разлагается с выделением азота и окиси углерода. Степень его термического разложения достигает 94% при 316° С, а при 277° С — только 46% [17]. Эта соль [c.108]

Восстановление диимидом N2H2 протекает так же, как г ис-присоеди-нение водорода к связям С = С. Этот очень неустойчивый и активный реагент может быть получен рядом способов, нанример при нагревании водных растворов солей азодикарбоновой кислоты или при окислении гидразина ограниченным количеством кислорода, перекисью водорода или перйодатом [c.274]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология