Ароматические гидразиды

Способ основан на термическом разложении бензолсульфо-нильных производных ароматических гидразидов карбоновых кислот в присутствии щелочи, причем образуются альдегид и соль бензолсульфиновой кислоты. Большой избыток щелочи, первоначально применявшийся авторами, оказывается ненужным, если одновременно добавлять вещества с большой [c.237]

Разложение по Курциусу успешно осуществляют для алифатических, алициклических, ароматических и гетероциклических кислот. Дает ли такой способ получения аминов преимущества по сравнению с разложением по Гофману, зависит от обстоятельств. Если имеется сложный эфир карбоновой кислоты, вероятно, следует предпочесть реакцию Курциуса, поскольку из сложного эфира легко получить гидразид. Если исходить из кислоты, надо, очевидно, отдать предпочтение реакции Гофмана, поскольку она позволяет объединить несколько стадий. Если присутствуют другие функциональные группы, выбор метода иной. Так, например, чтобы разложить обе [c.564]

Во многих случаях-реакцию можно проводить как через гидр.а-зид, так и через азид натрия, но иногда следует отдавать предпочтение одному из этих методов. Так, например, при взаимодействии в неводной среде второй из этих методов имеет преимущества при получении аминов низкого молекулярного веса, азиды и гидразиды которых трудно экстрагировать из воды. Поскольку более высокомолекулярные алифатические и ароматические сложные эфиры с трудом реагируют с гидразином, в этих случаях преимущества находятся на стороне реакции с азидом натрия. Методику, основанную на применении азида натрия, следует предпочесть и при реакции с ненасыщенными кислотами, поскольку при реакции с гидразидом происходит больше побочных реакций. [c.565]

Применяется для количественного определения соединений, содержащих первичную или вторичную ароматическую аминогруппу, для определения гидразидов, а также ароматических нитросоединений после предварительного восстановления нитрогруппы до аминогруппы. [c.190]

Определенный интерес для синтетической химии углеводов представляют гидразоны, получающиеся из гидразидов различных ароматических [c.114]

Многие ароматические и гетероциклические о-дикарбоновые кислоты при взаимодействии с гидразином или замещенными гидразинами образуют циклические гидразиды. В настоящей главе этот вопрос детально не рассматривается (см. гл. VI). [c.108]

При действии водных растворов кислот на сидноны получаются алкил-или арилгидразины, карбоновые кислоты и двуокись углерода [275, 2821. В бензоле с эквимолекулярными количествами воды и хлористого водорода сиднон образует гидразид 2831, что подтверждает предлагаемый ниже механизм реакции [277]. Метод превращения первичных алифатических и ароматических аминов в соответствующие гидразины зависит от гидролитического [c.398]

При рассмотрении спектров я.и.р. ароматических гидразидов было обнаружено, что изменение электроноакцепторнооти заместителя меняет как величину хииического сдвига, так и константу спин-спинового взаииодействия протонов кольца [c.678]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

С дигидразидом терефталевой кислоты получен /г-фенилен-бис-[ 1, 3,4-оксадиазол-2] с выходом 90% т. пл. 275° (этанол). О мсадиаз олы этого типа получены из самых разнообразных гидразидов кислот ароматического и гетероциклического ряда [97— 100]. [c.148]

Эфиры кислот малого молекулярного веса легко вступают во взаимодействие с гидразином, но с возрастанием молекулярного веса требуются более жесткие условия. Эфиры ароматических кислот менее реакционноспособны, чем эфиры алифатических кислот для проведения реакции с ними и с наиболее инертными эфирами алифатических кислот иногда требуется продолжительное нагревание с гидразином при высокой температуре в запаянных трубках. Разветвление углеродной цепи в а-положении к карбоксильной группе замедляет образование гидразидов. Так, например, уксусноэтиловый эфир реагирует с гидразином самопроизвольно при комнатной температуре, этиловый эфнр триметилуксусной кислоты вступает в реакцию только при нагревании до НО , а из диэтилового эфира адамантан-1,3-дикарбоновой кислоты (1) не удалось получить гидразид, хотя были испытаны различные условия [17]. [c.324]

Аминокислоты. Азиды алифатических аминокислот с первичной аминогруппой не были выделены в свободном виде, и было сделано лишь несколько попыток получения их из соответствующих гидразидов. Азотистая кислота реагирует как с гидразидной, так и с первичной аминогруппой, и в результате образуется смесь неидентифицированных веществ [88]. Если и аминогруппа и карбоксил присоединены к ароматическому ядру, то можно получить аминоазид, применяя соли диазония (стр. 356). При взаимодействии л-аминобензгидразида с солями диазония образуется л-аминобензазид, а аминогруппа не затрагивается полученный азид может быть подвергнут перегруппировке, в результате которой образуется (после гидролиза) л-фениленди-амин [88] [c.335]

С ацилированными ароматическими аминокислотами реакция Курциуса часто протекает успешно. Из гидразида 2-ацетамидо-З-нафтой-ной кислоты можно получить азид, который перегруппировывается в Н-ацетилнафтимидазолон [91] [c.336]

В случае ароматических кислот, содержащих активные атомы галоидов, можно применять реакцию Курциуса (способ с азидом натрия) реакция Гофмана в этом случае неприменима, а возможности использования реакции Шмидта не исследовались. Для ароматических кислот с такими заместителями, как аминогруппа или метоксил, придающими кольцу особую склонность к галоидированию или сульфированию, обычно следует применять реакцию Курциуса, хотя реакция Шмидта тоже момсет оказаться успешной. При проведении реакции Гофмана с 2-окси-З-нафтойной кислотой происходит бромирование ядра, но при реакции Курциуса через гидразид образуется циклический уретан с выходом 63 /о [168]. [c.346]

Конденсированные триазолы 138 с противовоспалительными свойствами были получены [108, 109] нуклеофильным замещением метилтиогруппы в 1,4-бензотиа-зинах 136 гидразидами ароматических или гетероциклических кислот и последующей термической циклизацией соединений 137 кипячением в о-дихлорбензоле (схема 46). [c.326]

Реакция Кенига. Бумажную хроматограмму подвешивают в закрытом сосуде над кристаллами бромоциана и выдерживают в течение 30- 60 мин. Гидразид изоникотиновой кислоты, гидразид никотиновой кислоты и гидразид изопропилизоникотиновой кислоты дают специфическую синюю флуоресценцию в УФ-свете. После обработки бромоцианом хроматограмму опрыскивают одним из растворов ароматического амина [c.424]

Ароматические альдазниы и кетазины [2]. ПФК является превосходным катализатором и одиовремеино растворителем при получении азинов из ароматических альдегидов и кетоиов и гидразина, а также различных его производных, напрнмер его солей хлоргидрата семикарбазида, п-толуолсульфонилгидра-зина и гидразидов карбоновых кислот. При 100° реакция обычно заканчивается в течение 15 мин. В случае алифатических карбонильных соединений реакция не нашла применения. [c.418]

Метилирование циклического гидразида малеиновой кислоты диметил-сульфатом в водном щелочном растворе дает Ы-метильное производное XXX 1Ха, которое действием диметилсульфата при 120° может быть превращено в два диметильных производных, ХЬ и ХЬа [218]. При 140—150° эти производные получаются непосредственно из гидразида малеиновой кислоты. Структуры соединений ХХХ1Ха и ХЬа были установлены синтезом их из малеинового ангидрида и метил-и диметилгидразина. Диметильное производное ХЬа не обладает свойствами ароматического соединения и легко присоединяет бром и гидрируется с образованием 1,2-диметилгексагидропиридазин-3,6-диона в случае вещества XXX 1Ха эти реакции не проходят. Превращение [c.110]

Циклизация по типу I. При конденсации ароматического альдегида с гидразидом кислоты образуется ацилгидразон альдегида. Циклодегидратация этого гидразона приводит к получению фталазина, замещенного в положении [c.158]

Циклизация по типу I. При конденсации ароматического альдегида с гидразидом кислоты образуется ацилгидразон альдегида. Циклодегидратация этого гидразона приводит к получению фталазина, замещенного в положении 1 [2,3]. Выходы фталазинов, как правило, не превышают 50%. [c.158]

Динитро-7-хлорбензофуроксан дает окрашенные комплексы с ароматическими аминами, гидразидами и гидразинами, что позволяет аналитически определять их в количествах до 0,05 мкг (ТСХ) и [c.381]

Ту б азид (гидразид изоникотиновой кислоты) получают путем последовательной обработки изоникотиновой кислоты тио-нилхлоридом, этанолом и затем гидразином. Тубазид довольно токсичен. Для снижения токсичности его обрабатывают ароматическим альдегидом ванилином, что приводит к соответствующему гидразону — фтивазиду. [c.294]

Нитрилы, которые не содержат заместители, обусловливающие высокую электрофильную реакционную способность нитрильной группы, в отсутствие оснований не образуют гидразидинов. Поэтому гидразидины ранее получали не из нитрилов, а. из иминоэфиров или тиоамидовВ последнее время появились сообщения о проведении реакции гидразина с нитрилами в присутствии неорганических оснований в водной или спиртовойсредах. Это позволяет расширить круг нитрилов, которые могут с гидразином непосредственно давать гидразидины. Представляет интерес также реакция ароматических и алифатических нитрилов с гидразидом натрия , гладко протекающая при О—60°С в диэтиловом и диизо-пропиловом эфирах. При гидролизе образующихся аддуктов с хорошими выходами были получены гидразидины. На аналогичной реакции основано нуклеофильное присоединение к нитрилам гидразидинов и гидразидов кислот [c.169]

Реакции азосочетания используют для определения ароматических аминов, фенолов и соединений, которые при гидролизе или восстановлении образуют ароматические амины — изоцианаты, ароматические нитросоединения, некоторые альдегиды, кетоны. Вообще говоря, соли диа-зония являются фотометрическим реагентом на органические соединения, содержащие при атоме углерода подвижный атом водорода. Группа методов основана на образовании хинониминовых соединений (индофенола, индамина и др.). Их используют для определения фенолов, аминов, аминокислот, гидразидов, сульфамидов и щ). Вторая — на образовании полиметиновых соединений. Третья — на реакциях конденсации. Список можно продолжить. В спектрофотометрическом функциональном анализе использован поистине громадный опыт, накопленный химикамич)рганиками. [c.282]

Взаимодействием тиокарбонил-бмс-тиогликолевой кислоты с гидразидом ванилиновой кислоты и ароматическими аминами синтезированы неоходимые производные роданина, которые в условиях реакции Кневенагеля превращены в 5-арили-денпроизводные (схема 2). Формирование указанной комбинаторной библиотеки обосновано решающим влиянием характера арилиденового остатка на вид и силу фармакологического эффекта 4-тиазолидонов [11, 13]. [c.330]

Синтезировано большое число аналогов и различных производных тетрахлорвинфоса, в том числе бромные аналоги [9, 10], амидоэфиры и гидразиды [8, 11]. Следует отметить, что перенос этенильной группы от фосфора к ароматическому радикалу приводит к существенному снижению инсектицидной активности соединения [12]. [c.414]