Циклогексан углы связей

Этот цикл очень сильно напряжен, энергия его напряжения вычислена и указана в табл. 15-2. Оптимальный угол между связями, образуемыми углеродом, равен 109" ( тетраэдрический угол), однако в данном трехчленном цикле углы между связями равны 60°. Циклобутан и циклопентан напряжены меньше, а шестичленные циклы со структурой циклогексана встречаются очень часто. Циклогексан может иметь две различные структуры, называемые конформациями (формами) ванны и кресла (рис. 21-9). Конформация ванны менее устойчива из-за того, что в ней сильно сближены два диаметрально расположенных атома водорода. Сахара и другие вешества, молекулы которых имеют фрагменты, подобные цикло-гексану, почти всегда включают их в форме кресла. [c.285]

Расстояние Av между двумя полосами увеличивается с уменьшением длины водоро,цной связи, и, следовательно, наблюдаемые значения Ау для родственных диолов являются мерой относительной близости гидроксильных групп, в циклогексане все соседние пары водоро-дов находятся на равном расстоянии. В случае 1,2-диолов величины Ау для цис- и гранс-изомера соответственно равны 38 и 33 сж , что указывает на то, что в цис-циоле гидроксилы расположены ближе друг к другу, чем в транс-изомере. Это наглядно может быть показано на проекциях Ньюмена, в которых наблюдатель смотрит вдоль оси связи углеродов 1 и 2. Угол ф между экзоциклическими связями с оксигруп-пами обозначается в случае цис-лиола I как фае, так как одна связь аксиальна, а другая экваториальна [c.217]

Если не все лиганды у данного атома углерода идентичны, то должны наблюдаться отклонения от идеально симметричных, структур. В отличие от метана и четыреххлористого углерода, где углы между связями равны 109,5°, угол С—С—С в циклогексане составляет 111,5 . Угол Н С—Н в формальдегиде равен 118 вместо 120 . Одиако бензол является правильным шестиугольником с углами между связями в 120 . [c.14]

Когда 0 = 111, 5°, значение угла ф, вычисленное из этого уравнения [10], составляет 54,5°. Поэтому торсионный угол между соседними аксиальной и экваториальной связями также равен 54,5°. Поскольку углы Н—С—Н в циклогексане меньше тетраэдрических, для проекционного угла Н—С—Н (со) была использована величина 118" , а не 120° (ср [9]). Тогда [c.69]

Циклогексан является циклоалканом с наименьшим напряжением цикла (байеровским напряжением) тетраэдрический угол у него практически сохранен (111,5°), атомы углерода не лежат в одной плоскости. Циклогексан обычно существует в форме кресла (рис. 2.7), в которой все заместители находятся в заторможенных конформациях. При этом заместители разделяются на две группы шесть связей параллельны оси симметрии третьего порядка, соответствующие заместители располагаются по три ниже и выше плоскости их называют аксиальными и обозначают символом а. Остальные шесть заместителей лежат в плоскости, образующей как бы экватор молекулы их называют экваториальными и обозначают символом в. [c.122]

В применении к алициклам приставки транс и цис указывают на нахождение заместителей по разные или по одну сторону кольца, а также на относительную величину углов между направлением связей атомов углерода с заместителями в транс-замещенных циклогексанах этот угол больше 80°), чем в цис-за-мещенных ( 0°). [c.302]

Аналогичная картина имеется и у циклогептана напряжение равно 1108,0 — 7 157,4 = 6,2 ккал/моль или около 0,9 ккал/моль в расчете на одну метилено вую группу. В циклогексане напряжение отсутствует теплота сгорания 944,5 ккал/моль почти точно соот ветствует вычисленной величине (6-157,4). Это обу словлено существованием молекулы циклогексана в идеально заторможенной фор.ме кресла. На моделях можно видеть, что в этой конформации все углы являются нормальными тетраэдрическими и все атомы водорода находятся в заторможенной конформации. На самом деле картина не совсем такая поскольку угол связей С—С—С немного больше (112°) и угол связей Н—С—Н немного меньше (108°), чем тетраэдрический, кольцо циклогексана иа самом деле представляет собой несколько уплощенное кресло. [c.50]

Применение такого подхода к циклогексану требует, чтобы внутренпий угол между связями в этом соединении составлял 120° (внутренний угол шестиугольника), и предполагает, что циклогексан будет обладать большим напряжением, чем циклопентан. Однако экспериментальные данные, приведенные в табл. 7-2, не согласуются с этим выводом. Возникшее противоречие является следствием того, что теория Байера базируется на допущении о плоском строении всех циклических систем. На самом деле только циклопентан и циклы с меньшим числом атомов можно рассматривать в нервом приближении как плоские поэтому трудно ожидать, чтобы циклогексан и большие циклы следовали предсказаниям, сделанным па основе теории [c.268]

Анализ наиболее выгодного положения заместителей в конформации кресло циклогексана приводит к правилу, что более устойчивый изомер должен иметь заместители в экваториальном положении. С другой стороны, еще в 1920 г. было высказано так называемое правило Ауверса — Скиты [61], согласно которому, в его первоначальной формулировке, дизамещенные циклогексаны gHioXa или eHioXY, обладающие меньшей плотностью, меньшим показателем преломления и большей молекулярной рефракцией, будут обладать транс-конфигурацией, которая отличается от возможной i w -конфигурации величиной угла между направлениями связей СХ или СХ и Y, причем этот угол в транс-конфигурации большей частью равен 120°, а в цис-конфигурации — 60°. В результате конформационного анализа было найдено, что правило Ауверса — Скиты, будучи справедливо в случае 1,2- и 1,4-дизамещенных циклогексанов, приходит в противоречие с выводами конформационного анализа в случае 1,3-дизамещенных, когда экваториальная ориентация обеих связей С—X может иметь место только в цис-форме. Этот теоретический спор был разрешен экспериментально в пользу конформационного анализа [62]. [c.307]

Установлено, что константа спин-спинового расщепления J is -H линейно зависит от s-характера орбитали атома углерода, образующей связь с водородным атомом. Так, /,s h Ч) равна 125 для метана, 156 для этилена и 249 для ацетилена. Оцените порядок изменения следующих соединений циклопропан, циклобутан, циклогексан, окись этилена, этиленимин. Следует иметь в виду, что при увеличении s-характера отдельных орбиталей угол между ними увеличивается. [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология