Экспериментальные ограничения разрешения

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ОГРАНИЧЕНИЯ РАЗРЕШЕНИЯ [c.368]

Рассмотрим основные причины возникновения неединственности решения ОКЗ [56]. Так как в реальном случае эксперимент проводится в течение ограниченного времени, то, с одной стороны, это время может оказаться недостаточно большим, чтобы определить константы скорости медленных реакций (асимптотика по малым константам), с другой — временное разрешение экспериментальных измерений может оказаться недостаточным для определения констант скорости быстрых реакций (асимптотика по большим константам) может также возникнуть ситуация, когда имеют место оба предельных случая одновременно. Достаточным условием существования единственного решения ОКЗ является возможность измерения концентраций всех компонент в любые моменты времени (в реальных условиях, как правило, измеряются концентрации стабильных продуктов). Вопросы связи единственности решения ОКЗ со свойствами матрицы производных экспериментально измеряемых компонент по константам скорости реакций рассмотрены в работе [c.160]

Связь структурного фактора с электронными свойствами металлов. Одним из физических свойств металлов, непосредственно связанных с ближним порядком и энергией взаимодействия частиц, является электропроводность. Развитие квантовой теории твердого тела привело к выводу, что электропроводность жидких металлов можно вычислить теоретически по экспериментальным данным для структурного фактора а(5), задавая Фурье-образ потенциальной энергии взаимодействия электронов с атомами расплава. Основная идея, на которой базируются расчеты электропроводности, состоит в том, что рассеяние электронов проводимости жидкого металла описывается структурным фактором, аналогичным для рентгеновского излучения или нейтронов. Заметим, что структурный фактор рассеяния электронов проводимости ограничен значениями 5, которые для одновалентных металлов находятся слева от первого максимума а 8), а для двух (и более) валентных металлов —справа от него. В то же время, по данным рассеяния медленных нейтронов и рентгеновских лучей длиной волны X = 0,5—0,7 А, структурный фактор определяется до 5 = 15—20 А"1. Выясним, чем же обусловлено такое различие а(5). По современным представлениям, электроны проводимости металла нельзя рассматривать как свободные. Их движение в кристалле модулировано периодическим силовым полем решетки. Непрерывный энергетический спектр свободных электронов в -пространстве распадается на зоны разрешенных энергий — зоны Бриллюэна, разделенные интервалами энергий, запрещенными для электронов. На шкале энергий Е к) зоны Бриллюэна изображают графически в виде полос разрешенных значений энергии и разрывов между ними (рис. 2,13). В трехмерном/г-пространстве они имеют вид многогранников, форма которых определяется симметрией кристаллических решеток, а размеры — параметрами решетки. Для гранецентрированной кубической решетки первая зона Бриллюэна представляет собой октаэдр, а для объемно-центрированной решетки — кубический додекаэдр. [c.52]

В качестве примера рассмотрим свободный радикал СНз. На основе электронной конфигурации (табл. 18) можно предположить, что первое возбужденное состояние будет типа Е. Согласно табл. 19, это состояние не может комбинировать с основным состоянием (молекула предполагается плоской в обоих состояниях). Между тем этот запрещенный переход все же может происходить (хотя и с малой интенсивностью) за счет электронно-колебательного взаимодействия, но при условии, что колебательное квантовое число Vk антисимметричного колебания изменяется на нечетное число (ДУй= 1,3,. ..), а не на четное, как это должно быть для разрешенных электронных переходов (см. ниже). Тот же самый переход может оказаться разрешенным, если радикал в возбужденном состоянии будет неплоским (что, по-видимому, и имеет место на самом деле), так как в этом случае действуют правила отбора для точечной группы Сзг, накладывающие меньше ограничений. Но этот переход еще не наблюдался. Аналогичный запрещенный переход (Е"— Ai ) между первым возбужденным и основным состояниями молекулы ВНз экспериментально также пока не обнаружен. [c.158]

Но несмотря на обилие экспериментального материала и на разрешение ряда важных проблем, все же многие вопросы в области газовой коррозии остаются невыясненными и до настоящего времени, в частности это относится к подбору дешевых низколегированных сталей, стойких при высокой температуре в условиях синтеза аммиака и гидрогенизации. Многие рекомендуемые стали бракуются или в силу низких механических свойств, не позволяющих применять их в технике высоких давлений, или вследствие плохой сопротивляемости к водороду и другим газам, или же, наконец, в силу невысокого предела ползучести и неудовлетворительной жаростойкости. В результате такой браковки остается весьма ограниченный ассортимент сталей, которые могут быть рекомендованы для практического использования в технике высоких давлений. Коррозионная стойкость их в большой степени зависит от температуры, давления и природы газа. [c.353]

Временное разрешение экспериментальной установки зависит от конкретных особенностей регистрирующих приборов. Так, резонаторные устройства и микроволновые приборы имеют плохое разрешение. Характерные размеры регистрирующих элементов этих устройств в среднем составляют 5 см и более. Все же размеры микроволновых резонаторов в некоторых случаях можно уменьшить до 3 мм в высоту. Зонды Ленгмюра — Вильямса имеют диаметр около 1 мм, хотя размер экранирующего слоя может быть значительно больше. Спектроскопические приборы с f/12 обеспечивают пространственное разрешение до 0,5 мм и имеют временное разрешение порядка 10 мкс. Электрические приборы, используемые для изучения явлений ионизации, по временному разрешению приблизительно на порядок уступают фотометрическим. Тем не менее временное разрешение в диапазоне 0,1—4 мс удовлетворяет требованиям большинства экспериментальных работ. Как правило, в таких экспериментах ограничения накладываются точностью измерений, а не временным разрешением используемых приборов. [c.213]

Оптические методы исследования дают относительно ограниченную информацию о спектре колебаний решётки. Так, высоко прецизионные рамановские измерения первого порядка позволяют изучать только оптические фононы вблизи центра зоны Бриллюэна. А такие методы, как инфракрасное поглощение, фотолюминесценция или рамановское рассеяние второго порядка являются косвенными и неточными измерениями энергий и ширин фононов в симметричных точках зоны Бриллюэна. Неупругое рассеяние нейтронов потенциально может дать полную информацию о колебательном спектре кристалла. Но пока ещё слабое экспериментальное разрешение этого метода не позволяет широко использовать его для исследований изотопических эффектов. Однако в случае сильного изотопического беспорядка современные установки позволяют получить количественную информацию. Так, недавно влияние изотопического беспорядка на энергии и ширины линий фононов в Ge было предметом исследований в работах [112, 113]. Такие измерения представляются особо интересными с академической точки зрения, поскольку позволяют сделать простую проверку теоретических моделей, широко используемых для описания разупорядоченных систем, таких, например, как приближение когерентного потенциала. [c.74]

Требования к экспериментальной технике, используемой при изучении комбинационного рассеяния света, определяются в основном необходимыми степенью разрешения и точностью определения волновых чисел при рещении конкретных задач. Разрешение вращательной тонкой структуры и высокая точность определения волновых чисел для данной полосы КР, которая может простираться на несколько сотен обратных сантиметров, представляют значительные трудности для исследователя, поскольку интенсивность полос КР, как правило, низкая. Оставляя в стороне основные ограничения метода, попытаемся оценить эффективный предел разрешения, сравнив его с эквивалентной величиной, достигаемой в ИК-спектроскопии это позволит сочетать с одинаковой доверительностью данные обоих методов (ИК-спектры поглощения и спектры КР) для определения структуры молекул. Если принять значения 6v = 0,02 см как желаемый предел разрешения в видимой области, скажем, при К 5000 А, то эффективная разрешающая способность используемой аппаратуры должна достигать 10 . [Для примера, значения 6v 0,03 и 0,025 см в области 3 мкм обеспечиваются ИК-спектрометром с дифракционной решеткой, а 6v 0,006 см- достигается в области 2 мкм с интерферометром Майкельсона (фурье-спектроско-пия) [73—75].] Более того, необходимо одновременно достичь высокой точности определения волновых чисел (по крайней мере высокой относительной точности) в широкой спектральной области (хорошо разрешенный спектр с плохо определенными волновыми числами абсолютно бесполезен для структурных исследований). Все это предъявляет высокие требования к спектрометру, источнику излучения, давлению и температуре, при которой исследуется газ. В чем же заключается искусство экспериментатора и каковы возможные пути его совершенствования [c.185]

Несмотря на то что возможности описанного подхода ограничиваются необходимостью введения колебательных поправок, некоторой неопределенностью в выборе весовых функций и рядом других факторов [61], методика объединения экспериментальных данных двух независимых структурных методов в единой программе обработки на ЭВМ может оказаться весьма эффективной для разрешения близких по величине межъядерных расстояний, нахождения положения легких атомов и решения других сложных структурных задач. Такая методика пока применялась лишь в ограниченном числе исследований [61, 111]. Однако перспективность ее не вызывает сомнений и следует ожидать увеличения в ближайшее время числа подобных работ. [c.240]

Обратная задача химической кинетики относится к классу некорректно поставленных задач [66]. Задача поставлена корректно, если решение задачи существует, оно единственно и устойчиво к вариациям исходных данных. Встречающиеся на практике обратные задачи химической кинетики обычно имеют решение, но оно может быть неединственно и неустойчиво (небольшие изменения в экспериментальных данных резко влияют на значениях определяемых параметров модели). Основная причина возникновения неединственности обратной кинетической задачи обусловлена ограниченностью времени эксперимента и недостаточностью разрешения по времени экспериментальных методик. Время экспериментального исследования может оказаться недостаточно большим, чтобы определить константы скорости медленных реакций (асимптотика по малым константам скорости). Разрешение по времени экспериментальных измерений может оказаться недостаточным для определения констант скорости быстрых реакций (асимптотика по большим константам скорости). Достаточным условием существования единственного решения обратной кинетической задачи является возможность измерения концентраций всех компонентов в любые моменты времени с любой точностью. [c.214]

В теоретическом спектре в качестве линий выступают индивидуальные переходы между уровнями спиновой системы. В частности, переходы, случайно совпадающие по частоте, идентифицируются как существенно разные линии спектра. Однако в экспериментальном спектре эти линии могут быть недостаточно разрешены либо в результате вырождения, либо из-за ограниченного разрешения в экспериментальном спектре. Это приводит к тому, что число экспериментальных линий может оказаться ниже чйсла линий теоретического спектра. Сначала пытаются отнести наиболее интенсивные и достоверные линии спектра. Слабые и сомнительные линии спектра не следует использовать на этой стадии расчета. Если удается отнести 50 или более процентов линий, То, [c.203]

Одно из преимуществ узкополосного перестраиваемого лазера заключается в возможности сканирования по линии, что позволяет непос1)едственно наблюдать весь контур коэффициента поглощения. Преимущества наблюдения всего контура при измерениях в химическом анализе, включающие разрешение перекрывающихся линий поглощения, будут обсуждены ниже. Немного контуров поглощения было непосредственно измерено с помощью техники сканирования спектра с использованием эффекта Зеемана [21] или с помощью непрерывного источника при сканировании монохроматором, синхронизованным с интерферометром [30]. Недостатком обоих этих методов являются экспериментальные сложности и ограниченное разрешение по длине волны, что делает необходимым для получения истинного контура поглощения устранение искажения экспериментальных результатов, вносимых аппаратной функцией. Эти методы не применялись в повседневной работе для аналитических измерений. Когда это возможно, легче наблюдать контур испускания в отсутствие самопоглощения и использовать этот контур как контур коэффициента поглощения [28]. Такой метод также включает процедуру восстановления истинных контуров по экспериментально наблюдаемым результатам. [c.149]

В экспериментальном спектре, поскольку сложно оцифровать Vi достаточно тонко из-за того, что эта координата включает весь диапазон химических сдвигов для протонов-до 10 м, д. Еслн химические сдвиги убрать с этой координаты, что в принципе можно сделать с помощью спинового эха, то только ширина самого широкого мультиплета из тех, которые нужно охарактеризовать, будет определять диапазон частот по Vi, что уже делает возможным достижение высокого разрешения. Таким образом, последовательность нормальной корреляции химических сдвигов модифицируется просто добавлением протонного л-импульса в центре периода эволюции (рис, 10,18), при этом убираются химические сдвиги с координаты Vj. Эксперимент подробно описан в работе [14], Этот эксперимент имеет те же ограничения, что и гомоядерная J-спектроскопия, но характеризуется более низкой чувствительностью из-за того, что детектируется гетероядро, поэтому пользоваться им следует только в самых крайних случаях-при полном перекрываннн сигналов в нормальном J-спектре. На рис. 10.19 показаны результаты. [c.390]

Основные сведения о ядерном эффекте Оверхаузера (ЯЭО) были изложены в разделе 2.2.6. Для протеинов одномерные экспериментальные методики определения ЯЭО не имеют большого значения, так как в спектрах ЯМР н существует весьма ограниченная область, в которой удается достичь разрешения, необходимого для наблюдения отдельных резонансных линий, в общем случае необходимо провести двумерный ЯМР-эксперимент, рассмотренный нами ранее (NOESY), в котором перекрывание резонансных линий не играет существенной роли. Для двухспиновой системы временную зависимость ЯЭО можно найти путем интегрирования дифференциальных уравнений (2.20) и (2.21). Временная зависимость амплитуды кросс-пиков в переходном ЯЭО и эксперименте NOESY описывается формулой (для случая медленного движеиия > > 1) [c.115]

Другой подход характерен для пражской школы, занявшейся под влиянием работ Брдички и Визнера (1948) электродными процессами с сопряженной химической стадией. Эти исследователи, и особенно Коутецкий, постулировали некоторый механизм реакции и затем получали соответствующие поляризационные характеристики, а также выражение для предельного тока. Данный метод восходит к Эйкену (1908) и был применен, в частности, для разрешения старой проблемы разряда комплексного металлического иона с предшествующей диссоциацией. Выли достигнуты значительные успехи при описании довольно простых процессов, таких, как восстановление с предшествующей рекомбинацией ионов, причем таким способом была исследована кинетика ряда реакций. Разработка Эйгеном и сотрудниками релаксационных и вариационных методов отчасти лишило полярографию после 1954 года монопольного положения, тем не менее вклад пражской школы остается одним из основных достижений современной электрохимии. Применение метода к более сложным процессам в принципе возможно, хотя и связано с математическими трудностями, однако определение механизма реакции путем анализа экспериментальных поляризационных характеристик является весьма ненадежным и часто не дает однозначных результатов. Это замечание применимо ко всем методам анализа, основанным только на поляризационных характеристиках, и указывает на необходимость развития методов, позволяющих качественно и возможно даже количественно определять промежуточные продукты реакции. В этой области многое остается сделать, а мы располагаем для этого в настоящее время только ограниченным числом методов. [c.16]

Оптические методы имеют ограниченное пространственное разрешение зон пламени, и поэтому результат измерения соответствует эффективной температуре неоднородных по температуре областей различной протяженности. В свете этих ограничепий, очевидно, требуются дополнительные соображения, чтобы установить связь между томое])атуриыми неоднородностями и экспериментально полученными результатами. Некоторая экспериментальная и теоретическая работа по этому вопросу проведена в 1929 г. [27]. Недавно опубликованы другие исследования [02,63] сложных пламен. [c.405]

Это совершается в полном соответствии с установленным экспериментально законом радикалов. На его основе развертывается диалектика главных и второстепенных противоречий как непрерывная цепь взаимопереходов, возникновения и разрешения их на разных стадиях и этапах развития веществ. Закон радикалов, получивший свое объяснение и формулировку на основании теории химического строения, гласит При отдельных химических реакциях в молекулах исходных веществ лишь ограниченное число связей между атомами (в простейшем [c.135]

Оба описанных подхода дают лишь лучшее или худшее приближение к величинам истинных площадей пиков. Обычные затруднения при всех этих методах линейного разделения состоят в том, что правильное расположение линии или линий для разделения зависит от степени наложения и от относительных размеров площадей перекрывающихся пиков. Другими словами, расположение разделительных линий, проводимых в соответствии с принципом данного метода, всегда более или менее отклоняется от положения, которое делит площадь составного пика на его истинные компоненты, причем степень отклонения является обычно функцией степени разрешения пиков и относительных размеров перекрывающихся пиков. Теоретически эта функция может служить основой для выражения поправочных коэффициентов. Система таких поправочных коэффициентов, основанная на модели гауссовской формы пиков, была разработана для метода опускания перпендикуляра [129] однако результаты исследования доказали ее ограниченность. Если площадь, образуемую двумя частично разделенными и слившимися гауссовскими пиками, разделить на две части перпендикуляром, опущенным из точки минимума между пиками на нулевую линию (рис. 11,а, б), как предлагается методом опускания перпендикуляра, то площадь меньшей части должна всегда давать отрицательное отклонение по сравнению с площадью соответствующего исходного пика, причем отклонение возрастает при увеличении степени нало жения и отношения высот пиков. Поэтому для этой идеализированной модели результаты, получаемые при помощи метода опускания перпендикуляра, систематически приводят к отрицательной ошибке для меньшего пика и к положительной ошибке для большего пика независимо от того, расположен ли меньший пик впереди большего или наоборот. Однако положение меняется для реальной хроматограммы. Было найдено экспериментально [130], что если меньший пик предшествует большему, то для меньшей части составного пика отклонение действительно отрицательно, и применение теоретически рассчитанных поправочных коэффициентов может повысить точность результатов. Однако если меньший пик расположен после большего, то площадь меньшего пика, определяемая методом опускания перпендикуляра, определяется со значительной положительной ошибкой. Поэтому применение поправочных коэффициентов в этом случае даже повьш1ает систематическую ошибку. Это явление связано, очевидно, с образованием хвоста большего пика, причем истинная площадь меньшего [c.143]

Фундаментальное значение этих факторов в определении восприимчивости растений к атмосферным загрязнениям было отмечено сравнительно давно (von S hroder, Reuss, 1883 Wisli enus, 1898). Однако сведения, полученные для познания этих сложных проблем, были весьма ограниченными до тех пор, пока наблюдения и эксперименты ограничивались исследованием состояния растительности в задымляемых районах. Изучение влияния отдельных факторов на восприимчивость растений стало реальным лишь после разработки физико-химических методов анализа состава воздуха и создания экспериментальной аппаратуры для искусственной газации, что дало возможность контролировать концентрации загрязнителей, равно как и других факторов роста. Благодаря экспериментам по газации в полевых и лабораторных условиях более интенсивно стали развиваться исследования, направленные на разрешение указанных вопросов, поскольку особенно важно было выяснить, насколько приложимы результаты экспериментальных работ в искусственных условиях к природным. Приводимое ниже общее изложение результатов исследований и их оценка на основе литературных и собственных данных может способствовать пониманию некоторых из этих проблем, в особенности в отношении взаимосвязи доза— реакция. [c.55]

Предлагаемое сочинение распадается на две части. В первой помещены описания работ, предпринятых мною преимущественно в последнее время с целию разъяснения некоторых частных вопросов, возбужденных теоретическими соображениями, изложенными во второй части. К сожалению, ноставленный в ограниченные условия времени, я пе мог привести свои исследования к той законченности, которая была бы желательна и которая имелась в виду. Занимаясь теоретической частью, я беспрестанно наталкивался на новые вопросы, экспериментальное разрешение которых мне казалось тем более необходимым, что это могло служить подтверждением некоторых сделанных мною общих выводов. Таким образом явилось, например, исследование продуктов окисления и восстановления параоксиизокислот. Эти обстоятельства вместе с некоторыми практическими неудачами, знакомыми каждому хилишу, не позволили мне выяснить вполне [c.147]

Однако, в отличие от прямой задачи, решение обратной задачи представляет весьма сложную проблему, которую до настоящего времени нельзя считать окончательно разрешенной. Основные трудности обусловлены здесь дефицитом экспериментальной информации, поскольку потенциальная функция многоатомной молекулы задается большим числом силовых постоянных, и условием их успешного определения принято считать наличие, по крайней мере, такого же числа независимых экспериментальных данных (например, частот). Удовлетворить этому условию нелегко. Значительные успехи в определении потенциальных функций весьма сложных органических молекул обусловлены использованием концепции переносимости силовых постоянных, применение которой может быть оправдано широким распространением свойства структурной аддитивности, благодаря чему потенциальные функций большого числа различных молекул могут быть построены с помощью ограниченного набора силовых постоянных, для определения которых можно использовать данные о спектрах всех этих молекул. Для неорганических соединений структурная аддитивность не характерна, в связи с чем нет оснований заранее предполагать возможности перенесения силовых постоянных, характеризующих одинаковые структурные элементы в различных молекулах. Определение потенциальных функций сравнительно простых многоатомных молекул с числом атомов от трех до пятп-шести существенно облегчается при использовании в дополнение к данным о частотах колебаний информации о постоянных центрпфугального искажения, кориоли-сова взаимодействия и среднеквадратичных амплитудах колебаний. [c.14]

Попытаемся теперь использовать данные по сечениям тушения (табл. 2-3) и правило сохранения спина для предсказания разрешенных типов процессов переноса энергии. Здесь будут обсун дены современные экспериментальные результаты по исследованию в газовой фазе некоторых классов органических и неорганических соединений, которые представляются наиболее интересными и важными, учитывая, что хорошо известны их природа и эффективность первичных процессов сенсибилизированных ртутью реакций. Рассмотрим вкратце также современные теоретические квантовомеханические представления, выдвинутые для объяснения этих результатов. Мы не будем стремиться к полному литературному обзору (см. [15, 37 и 38]) и опустим многочисленные превосходные исследования из-за ограниченности места. Это рассмотрение не включает также обсуждения вторичных реакций между возникающими в результате фотосенсибилизации атомами продуктами реакций (см. работу [38], охватывающую литературу до 1954 г., и работу [68] с обзором до 1963 г. в последней обсуждаются и опыты с добавлением атомов к олефинам). [c.76]

Для р-аномера названного выше соединения, находящегося в //о-кон-формации (ф1 = ф4 = 40°), уравнение (9) дает /1,4 0,55 Гц. Экспериментально не удалось получить разрешенных сигналов это свидетельствовало о том, что величина константы спин-спинового взаимодействия /i,4<0,4 Гц. Таким образом, экспериментально найденная величина довольно хорошо согласуется с предсказанным значением. Уравнение (9) можно использовать для определения ф( и ф4 лишь применительно к весьма ограниченному кругу соединений, в случае которых имеет место биаллильное расщепление. [c.403]

Естествен вопрос почему бы всякий раз не пользоваться набором данных, достаточным для определения структуры с максимальным разрешением, возможным для данной сферы ограничения На этот счет имеются три практических соображения. Каждый кристалл всегда в какой-то мере неупорядочен, так что рентгеновские данные, соответствующие малым расстояниям в кристалле, могут просто отсутствовать. Объем вычислений, необходимых для расчета структуры, быстро растет с ростом числа экспериментальных точек. Число же дифракционных пятен, равное числу узлов обратной решетки, содержащихся внутри сферы с радиусом I SI, растет пропорционально объему этой сферы. [c.368]

Для трактовки экспериментальных результатов, полученных при изучении протекающих на границе твердых тел и газов гетерогенных химических реакций, используют ударный механизм Или-Ридила (ИР) и адсорбционный механизм Ленгмюра-Хиншельвуда (ЛХ). Удовлетворительное количественное описание экспериментальных данных на основе этих механизмов получено лишь в ряде случаев и описание это касается весьма ограниченного экспериментального материала. По-видимому, это связано с тем, что молекулы реагирующих веществ могут находиться на поверхности твердых тел в разных адсорбционных состояниях, отличающихся реакционной активностью (например, в случае окисления СО молекулярным кислородом на платине [1-3] гидрирования углеводородов на платиновых катализаторах [2, 3], реакций гетерогенной рекомбинации атомов водорода [4] и кислорода [5] на поверхности твердых тел). При этом определение состояний, в которых находятся участвующие в химических превращениях частицы, является сложной технической задачей. Например, для получения прямых данных об участии в гетерогенной химической реакции налетающих из газовой феды молекул (ударный механизм ИР) необходимо модулировать поток этих молекул с временным разрешением А/ х, где т - время жизни молекул на поверхности в предад-сорбционном состоянии, X < 10 с. [c.57]

Зульцманн и др. [95] изучали термическую диссоциацию МгО в смеси N 0 (2 %)—Аг в отраженных ударных волнах при температурах 1685—2560 К и давлениях 1,7—4,6 атм (полная концентрация не превышала 1>5-10 моль/см ). Профили концентраций N20 и N0 были измерены по инфракрасному излучению (4,5 мкм) и поглощению в у-полосе N0. Используя различные алгебраические выражения в рамках схемы реакций (1)— (3), авторы получили значения к, 2 + 3 и кг/ 2. Они нашли, что в исследованном температурном интервале отношение 3/ 2, которое вызывает широкую дискуссию в литературе, равно 1,09 + 0,10 и согласуется с его значением 1,0 0,2, предложенным в обзоре [5] для температур 1000 7 2800 К. Несмотря на достаточно большой разброс экспериментальных данных по кх, полученное в [95] выражение для константы скорости к хорошо согласуется с нашей рекомендацией. Наконец, в работе [60] проведена ограниченная серия экспериментов в падающих ударных волнах по распаду НгО в атмосфере аргона. Константа скорости кх была получена из сравнения рассчитанных по детальной кинетической схеме и измеренных по инфракрасному излучению (4,5 мкм) профилей концентрации КгО. Авторы оценили влияние на результаты измерений следующих факторов замедления ударной волны, развития пограничного слоя, конечного электронного и пространственного разрешения системы регистрации поглощения. Их результаты по к также хорошо согласуются с нашей рекомендацией. [c.333]