Присоединение к алкенам сероводорода

Присоединение сероводорода к алкенам. Тиоспирты получают из алкенов и сероводорода при 150—300 °С в присутствии оксида алюминия и сульфида никеля в качестве катализаторов, например [c.469]

Моносульфиды легко получаются присоединением тиолов и сероводорода к алкенам и алкинам [c.153]

Меркаптаны можно получать различными методами, из которых многие известны уже более 100 лет. Один из последних методов синтеза меркаптанов основан на каталитическом присоединении сероводорода к алкенам 165 стр. 18-21] [c.267]

Тиоэфиры (с выходом до 90%) наряду с тиоспиртами образуются также при присоединении сероводорода к алкенам по правилу Марковникова [c.233]

Перекиси и ультрафиолетовое облучение катализируют присоединение сероводорода, так же как и галогеноводородных кислот, к алкенам против правила Марковникова. [c.233]

Третичные тиолы могут быть получены путем присоединения сероводорода к соответствующим алкенам в условиях кислотного катализа. Легко видеть, что эта реакция аналогична процессу гидратации алкенов. [c.151]

Наиболее крупномасштабными промышленными фотохимическими процессами являются хлорирование и сульфохлорирование алифатических и ароматических углеводородов, сульфоокисление высших алканов, присоединение хлора к бензолу, присоединение сероводорода к алкенам и нитрозирование циклогексана, протекающие по радикальным и цепным механизмам. [c.345]

Термодинамически весьма вероятно присоединение Н28 к алкенами с образованием алкантиолов [1]. Реакция протекает только под действием инициаторов радикальных процессов или катализаторов. Подробно исследовано присоединение сероводорода к алкенам в растворах. Гомогенно-каталитический процесс происходит в присутствии минеральных протонных кислот (серная, фосфорная, фтороводородная, хлорная, алкансульфокислота), катализаторов типа Фриделя-Крафтса (алкилгалогениды алюминия, галогениды А1, В, Т1, Хп, 8п, Ве, Ре и их комплексы) (см. обзоры [125-127]). Недостатком гомогенно-каталитических процессов является трудность вьщеления катализатора и продуктов из реакционной смеси, образование экологически вредных отходов, сложность технологии. Более целесообразно осуществлять присоединение Н28 к кратной связи органических соединений под действием твердых катализаторов. Гетерогенно-каталитические процессы взаимодействия алкенов с Н28 происходят при Т — 150 00 °С, в присутствии катализаторов различной природы, описанию которых посвящено много патентов (см. обзоры [7, 8, 128]). [c.52]

При гетерогенно-каталитической реакции этилена с Н28 основными продуктами являются этантиол и диэтилсульфид в присутствии некоторых кислотных катализаторов (например, алюмосиликата), нанесенных на носители фосфорной и фосфорно-вольфрамовой кислоты [129], наблюдается образование смолообразных веществ. Присоединение сероводорода к высшим линейным алкенам под действием катализаторов протекает в соответствии с правилом Марковникова с образованием вторичных алкантиолов при содержании в алкенах небольших количеств пероксидов реакция протекает против правила Марковникова с образованием первичных алкантиолов [c.52]

Ряд гетеролитических реакций протекает под действием кислотно-основ-ных катализаторов. Так, в некоторых случаях эффективны катализаторы, имеющие на поверхности преимущественно сильные кислотные центры. На катализаторах с сильными протонными центрами по протолитическому механизму происходят реакции разложения диалкилсульфидов до алкантиолов, присоединения сероводорода к алкенам с образованием тиолов, дезалкилирование и изомеризация алкилтиофенов. Катализаторы с сильными льюисовскими кислотными центрами предпочтительны в случае образования диалкилсульфидов из спиртов и сероводорода или алкантиола путем конденсации тиолов, а также в реакциях рециклизации тетрагидрофурана в тиолан, фурана в тиофен, и разложения диалкилсульфидов. Эти реакции протекают через стадию диссоциативной хемосорбции субстрата с образованием на поверхности алкокси-групп, дальнейшее взаимодействие которых с активированным сероводородом или тиолом приводит к целевому продукту. Наиболее гладко протекают реакции с участием метанола или метантиола, в случае же использования их гомологов, особенно изостроения, процессы осложняются разложением субстрата или продукта с элиминированием алкена и сероводорода. Кислотные катализаторы дезактивируются в процессе из-за побочных реакций, катализируемых сильными кислотными центрами. [c.292]

С аммиаком окись этилена дает этаноламин HO H2 H2NH, диэтаноламин (HO H2 H2)2NH и триэтаноламин (HO H2 Hj)3N (см. том И). Подобным же образом реагируют вторичные и третичные амины. Реакции присоединения сероводорода к окисям алкенов протекают по тому же принципу. [c.499]

При более мягких температурах стирол, равно как и другие непредельные ароматические соединения, мол- ет реагировать с серой без выделения сероводорода. Имеется мнение [278, 611, 614, 615], что эта реакция начинается с образования неустойчивого продукта присоединения серы, который при дальнейшем нагревании разлагается с выделением сероводорода и дифенил-тиофена. Систематическое изучение реакции осернения фенил-алкенов и их производных [578, 583, 584, 617—621] показало, что при действии серы на а, -диалкилстиролы образуются [c.103]

В определенных условиях в процессе присоединения сероводорода к алкену образуется диалкилсульфид, что снижает селективность образования алкантиола. Увеличение селективности образования алкантиолов достигается уменьшением времени контакта, температуры и повышением соотношения Н28 алкен. Например, для катализатора HPW/AljOj [129] найдено, что при Т- 335 °С, Р = 1.2 МПа, х = 14 с при тиолировании этилена выход этантиола равен 60 %, диэтилсульфида 30 %, а при х = 26 с выход этантиола составляет [c.53]

Присоединение сероводорода к алкенам изостроения с образованием третичных алкантиолов происходит при низкой температуре в газовой или жидкой фазе. В синтезе используют различные кислотные катализаторы - нанесенные на носитель минеральные кислоты, галогениды бора, алюминия, цинка, берилия оксид алюминия, алюмосиликаты, декатионированные цеолиты, катионообменные смолы, сульфат циркония [7, 128, 153]. Легкость присоединения сероюдорода к алкенам изостроения обусловлена тем, что при протонировании алкена образуется стабильный карбокатион. [c.56]

Исследование механизма реакции присоединения сероводорода к алкенам в присутствии комплекса AI I3 RSH [159] позволяет заключить, что активной молекулой, участвующей в тиолировании алкена, является комплексная кислота [HSA1 13]H , которая образуется при вытеснении сероводородом ал- [c.58]