Реакции рециклизации

При замене нитрогруппы в фенильном кольце на менее электроотрицательные группы выходы продуктов этой реакции падают и реализуется другая реакция — рециклизация фуроксанового кольца в 1-оксидо-1,2,3-триазольное (см. 1.9). [c.77]

Существенный вклад в химию производных индола внесен Л. Н. Постом и сотр. [9, с. 481]. В самое последнее время ими в большом цикле работ [80 удалось показать общий характер реакций рециклизации азотистых гетероциклов под действием нуклеофильных реагентов. Эти реакции были зарегистрированы как открытие. [c.101]

Основываясь на результатах исследования реакции рециклизации тетрагидрофурана на катализаторах различного состава, сделано заключение [ 9, 27], что важную роль в их активности играют кислотно-основные свойства [c.116]

Ряд гетеролитических реакций протекает под действием кислотно-основ-ных катализаторов. Так, в некоторых случаях эффективны катализаторы, имеющие на поверхности преимущественно сильные кислотные центры. На катализаторах с сильными протонными центрами по протолитическому механизму происходят реакции разложения диалкилсульфидов до алкантиолов, присоединения сероводорода к алкенам с образованием тиолов, дезалкилирование и изомеризация алкилтиофенов. Катализаторы с сильными льюисовскими кислотными центрами предпочтительны в случае образования диалкилсульфидов из спиртов и сероводорода или алкантиола путем конденсации тиолов, а также в реакциях рециклизации тетрагидрофурана в тиолан, фурана в тиофен, и разложения диалкилсульфидов. Эти реакции протекают через стадию диссоциативной хемосорбции субстрата с образованием на поверхности алкокси-групп, дальнейшее взаимодействие которых с активированным сероводородом или тиолом приводит к целевому продукту. Наиболее гладко протекают реакции с участием метанола или метантиола, в случае же использования их гомологов, особенно изостроения, процессы осложняются разложением субстрата или продукта с элиминированием алкена и сероводорода. Кислотные катализаторы дезактивируются в процессе из-за побочных реакций, катализируемых сильными кислотными центрами. [c.292]

Реакции рециклизации. Изучение реакций рециклизации позволяет установить их механизм и синтезировать новые соединения, которые трудно или практически невозможно получить другими методами. Об этом свидетельствуют, в частности, трансформации различных гетероциклов в азины. Указывается, что этиловый эфир З-циано-2-этоксикоричной кислоты с гуанидином и тиомочевиной дает соответствующие 5-илиден-4-имидазолоны (2.190) и (2.191), которые под [c.148]

Изучены реакции рециклизации 1,3,5-триазина с замещенными аминоацетонитрила [1549, 1550], малононитрилом [1551, 15521, замещенными ацетонитрила [1553] и 2-аминобензонитрила [1554, 1555], приводящие к 4-аминопиримидинам [1549—15531 и хиназолинам [1554, 1555]. В рассматриваемых превращениях 1,3,5-триазин (2.216) выступает в виде латентной формы цианистого водорода. В зависимости от условий синтеза и природы применяемого реагента образуются производные пиримидина, пиридина и соединений с открытой цепью (2.219) [c.153]

Известны реакции рециклизации соединений, содержащих пирановый цикл, например изомеризация цианлактонов под действием алкоголятов щелочных металлов, приводящая к 2-аминопиранам [451] [c.90]

Для синтеза 2-аминотиофенов можно также использовать реакцию рециклизации некоторых гетероциклических систем под действием метиленактивных нитрилов. Так, тиираны реагируют с метиленактивными нитрилами с образованием продуктов типа меркаптоэтилциануксусного эфира, которые без выделения могут циклизоваться в 2-аминодигидротиофены [573, 584, 873— 876]. При проведении реакции с циануксусным эфиром в среде метилового спирта происходит переэтерификация [873]. По-видимому, рециклизация тииранов, как и оксиранов, азиридинов с метиленактивными нитрилами в 130 [c.130]

Позже на примере алкильных производных флавонов Шопен [212] попытался исследовать реакцию рециклизации в различных условиях кислотного воздействия и нащел, что изомеризация проходит чрезвычайно трудно. Ожидаемый изомер из 8-С-метилфлавона образуется в количествах от 0,1% до 10%. [c.94]

Однако несмотря на эти противоречивые выводы, Шопен [214] полагает, что МС-гликозиды флавонов много более чувствительны к реакции рециклизации в кислой среде, чем С-алкилфлавоны, и поэтому допускает изомеризацию гликофлавоноидов ио типу рециклизации. Хотя и отмечает, что некоторые образцы С-дигликозидов и не подвергаются изомеризации в упомянутых условиях. [c.94]

Все реакции рециклизации удобно разделить на четыре группы 1) рециклизация с сохранением типа гетерокольца [c.261]

Рециклизации с заменой гетероатома на другой гетероатом. Хорошо известный пример таких реакций — рециклизация солей пирилия в пиридины или соли пиридиния при действии аммиака и первичных аминов [424, 491, 492]. Аналогично соли пирилия превращаются в соли тиапирилия или производные фосфабензола, если в качестве нуклеофильного реагента использовать НагЗ или Р(СН20Н)з- Возможен и обратный переход от пиридинов к солям пирилия, например по схеме (82) [493]. [c.263]

Тиациклоалканы в лабораторном масштабе синтезируют в отсутствие катализаторов взаимодействием сульфидов шелочных металлов с дигалогеналка-нами. Последние, как правило, труднодоступны, их синтезируют в несколько стадий с использованием в качестве предшественников нужного строения ди-олов, альдегидов, этиленхлоргидрина, тиоокисей и др. При этом тиациклоалканы получаются с небольшим выходом в расчете на исходное вешество. Представляет интерес осушествление синтеза тиациклоалканов из других гетероциклических соединений, в частности, с помошью каталитических реакций рециклизации тетрагидрофуранов и гидрирования тиофенов. Закономерности подбора катализаторов и механизм их действия выяснен на примере синтеза тиолана и его низших гомологов. [c.110]

На возможность использования цеолитов в реакции рециклизации фурана в тиофен впервые указано в [47]. Подробное исследование реакции синтеза тиофенов из фурана и 2-метилфуранов на цеолитах вьшолнено авторами работ [48-52]. В импульсной установке при Г= 420 °С и при большом избытке сероводорода по отношению к фурану в присутствии цеолитов NaX, LiNaX, NaY, LiNaY выход тиофена составляет 70-75 мол. %, побочные продукты реакции не обнаружены [48]. Выход тиофена не зависит от парциального давления сероводорода и фурана. Начальная активность цеолитов в процессе реакции снижается, но они могут быть регенерированы. По акгивности, оцененной константой скорости реакции первого порядка, исследованные цеолиты при Т= 420 °С располагаются в последовательности [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология