Образование связей в органических соединениях серы

Исследования продуктов взаимодействия органических соединений серы с порошком железа в интервале температур 50—170°С позволили скоррелировать противозадирный эффект этих соединений с их способностью образовывать в ходе реакции вещества, обеспечивающие сульфидирование стальной поверхности [134]. Эти исследования не совпали с гипотезой о механизме противоизносного действия, высказанной Форбсом. Так, было установлено, что противоизносная эффективность соединений определяется физическими свойствами пленок, образованных этими соединениями при адсорбции на металлической поверхности и скоростью образования этих пленок, а не легкостью, разрыва связей 8—8, как это утверждалось ранее и было высказано Форбсом. [c.133]

ОБРАЗОВАНИЕ СВЯЗЕЙ В ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ СЕРЫ [c.331]

Черножуков, Крейн и Лосиков [272] полагают, однако, что торможение окисления в большой степени связано со способностью органических соединений серы пассивировать каталитическое действие металлов вследствие образования на их поверхности защитной пленки, нежели с непосредственным воздействием этих соединений на окислительные цепи. [c.144]

В циклонных печах в связи с применением гарниссажных футеровок имеются широкие возможности для огневого обезвреживания различных типов сточных вод и жидких ПО с образованием расплава минеральных веществ. При этом в рабочем пространстве печи, помимо химических реакций горения топлива и жидких горючих отходов, протекают реакции с минеральными веществами. Например, при окислении органических соединений металлов образуются оксиды, которые в печи могут подвергаться карбонизации, сульфатизации и т.п. В частности, при окислении органических соединений натрия и калия образуются карбонаты. Окисление органических соединений серы, фосфора и галогенов сопровождается образованием газообразных кислот и их ангидридов. Щелочи, содержащиеся в исходной сточной воде и других отходах, а также получающиеся в процессе огневого обезвреживания, могут вступать в рабочем пространстве печи в химическое взаимодействие с газообразными кислотами и их ангидридами, образуя различные минеральные соли. Минеральные вещества из циклонной печи могут выпускаться в виде расплава или в твердом виде. Иногда их используют в качестве сырья в производственных процессах. В этих случаях циклонные печи могут рассматриваться как агрегаты для регенерации некоторых веществ из ПО соляной кислоты — из отработанных травильных растворов, тринатрийфосфата — из отработанных растворов ванн обезжиривания металлов, соды — из щелочного стока производства капролактама и т.п. [c.63]

Вся органическая химия посвящена установлению строения органических соединений и синтезу их на основании знания-строения и типичных реакций образования различных связей. Мы познакомились уже с идеей установления строения соединений химическими методами, которые и сейчас являются основными, но все больше дополняются физическими методами. Пытаясь сформулировать сущность химических методов установления строения в одной фразе, можно сказать, что они состоят в констатации родственных связей серии веществ (веществ с родственной структурой) и в выяснении строения одного или нескольких узловых веществ этой серии путем их постепенной деструкции (или, как ее иногда называют, деградации). Такой химический путь позволяет установить строение любого сколь угодно сложного вещества, однако ценой большого труда. И этот большой труд все более облегчается благодаря новым физическим методам разделения и идентификации продуктов деградации, особенно благодаря различным видам хроматографии (стр. 38). Одновременно и методом деградации и методом идентификации осколков молекулы (по их молекулярному весу) служит масс-спектрометрия (стр. 589). Разнообразные, все более развивающиеся физические методы в состоянии сильно облегчить задачу химика. Некоторые из этих методов дают возможность установить такие важные детали структуры, как характер связи, межатомные расстояния и углы, наличие или отсутствие того или иного рода взаимодействия электронных орбиталей, подобного сопряжению, наличие [c.341]

На основании изложенного выше можно сделать вывод, что ингибирующее действие органических соединений серы связано как с возможностью адсорбции самих производных и экранированием при этом поверхности (первичное ингибирование), так и с адсорбцией продуктов распада этих соединений (вторичное ингибирование). В связи с большой электроотрицательностью атома серы не исключена возможность образования в кислых средах ониевых соединений, адсорбция которых за счет кулоновского взаимодействия также будет способствовать ингибированию. [c.109]

Так, например, многие органические соединения серы (такие, как тиофенолы, сульфиды и др.) являются антиокислителями . Однако антиокислительная активность этих соединений невелика и в основном, по-видимому, связана с пассивирующей способностью их по отнощению к катализирующему воздействию металлов за счет образования на их поверхности защитной пленки. [c.25]

Сера находится в той же группе периодической системы, что и кислород, и расположена непосредственно под ним. Поэтому можно было ожидать, что сера будет способна образовывать органические соединения, структуры и химическое поведение которых будут в основном сходными со свойствами соответствующих кислородсодержащих веществ. Это предположение действительно справедливо, но в то же время существуют некоторые типы органических соединений серы, для которых не имеется кислородсодержащих аналогов. Это связано с двумя главными причинами. Во-первых, атомы серы способны связываться друг с другом с образованием цепей, размеры которых могут колебаться от дисульфидов до полисульфидов, причем эти цепи на концах могут связываться с различными органическими группами, например алкильными, в молекулы типа К — (3) — К. Во-вторых, атому серы гораздо более свойственно, чем атому кислорода, находиться в трехвалентном состоянии, и даже четырех- и шестивалентное состояние серы может встречаться в серусодержащих молекулах, являющихся соверщенно устойчивыми. Этот факт связан с очень важным различием между этими двумя элементами, а именно с тем, что атом серы обладает свойством использовать свои -АО, которые в основном состоянии являются вакантными. Это свойство, однако, часто привлекается для объяснения физических свойств и химического поведения двухвалентных соединений серы кроме того, оно учитывается при рассмотрении структур, содержащих атом серы в более высоком валентном состоянии. [c.430]

Окружающий нас мир представляет собой материю, существующую в бесконечном разнообразии видов, которые непрерывно переходят друг в друга. Например, в недрах звезд и нашего Солнца прк температурах 10— 20 млн. градусов происходит превращение водорода в гелий. При этом освобождаются колоссальные количества энергии, которые в виде излучения достигают Земли. Под влиянием энергии солнечного света растения превращают диоксид углерода в сложные органические соединения и освобождают кислород. Кислород участвует в процессах окисления, которые всегда идут с выделением тепла. Из этих примеров видно, что материя и энергия неразрывно связаны. Все процессы, совершающиеся в природе, в ходе которых изменяется состояние материи, сопровождаются и изменение энергии. Большинство подобных процессов включают в себя химические реакции. Образование залежей каменных углей и нефти связано с цепью сложных химических реакций, в которых участвовали остатки растений и морских животных и другие вещества, находившиеся миллионы лет под воздействием тепла Земли и высоких давлений. Происхождение залежей руд также связано с протеканием многочисленных химических реакций. По мере остывания расплавленного вещества Земли тяжелые металлы, взаимодействуя с кислородом и серой, образовали сульфидно-оксидный слой, расположившийся над железо-никеле- [c.13]

Наиболее важными для жизни органическими соединениями являются белковые вещества. Повсюду, где мы встречаем жизнь, мы находим, что она связана с -каким-либо белковым телом (Энгельс). В состав белков, кроме углерода (50—55%), водорода (6,5—7,5), кислорода (19—24) и азота (15—19), входит обычно сера (до 2,5%), а иногда и некоторые другие элементы (Р, Fe, u и т. д.). Структурные формулы природных белковых веществ известны только для отдельных их представителей. Изучение продуктов их распада показало, что основную роль при образовании белковых молекул играют органические соединения, содержащие в своем составе группы NH2 и СООН, так называемые аминокислоты. Соединения эти, характеризующиеся одновременным наличием у них функций основной (из-за группы ЫНг) и кислотной (из-за группы СООН), способны присоединяться друг к другу, образуя сложные частицы, приближающиеся по свойствам к молекулам простейших белков. Таким образом, искусственный синтез важнейших натуральных белков еще не осуществлен, но на пути к нему уже сделаны некоторые важные шаги. [c.541]

Для углерода характерны прочные ковалентные связи между собственными атомами (С—С) и с атомом водорода (С—Н) (см. табл. 17.23), что нашло отражение в обилии органических соединений (несколько сот миллионов). Кроме прочных связей С—Н, С—С в различных классах органических и неорганических соединений, широко представлены связи углерода с азотом, серой, кислородом, галогенами, металлами (см. табл. 17.23). Столь высокие возможности образования связей обусловлены малыми размерами атома углерода, позволяющими его валентным орбиталям 25 2р максимально перекрываться. Важнейшие неорганические соединения углерода приведены ниже. [c.459]

Галоидированием называется процесс введения галоида в молекулу органического соединения—к углероду (с образованием связи С—X), к азоту (с образованием связи N—X), к сере (с образованием связи S—X) или к другим атомам, например [c.150]

Гетероциклические соединения. К этому классу органических соединений относятся вещества, молекулы которых обладают циклической (замкнутой) структурой, образованной атомами углерода и атомами других элементов, например азота, кислорода или серы, между которыми возникают простые или кратные связи. [c.455]

Таким образом, великое разнообразие органических соединений, возможность образования гомологических рядов и широкое проявление изомерии вызваны способностью атомов углерода образовывать цепи (практически бесконечные) взаимосвязанных атомов и вступать в прочные связи как с электроположительными (например, водород), так и с электроотрицательными (галоиды, кислород, сера, азот и т. д.) элементами, причем атомы одних элементов могут заменяться другими без нарушения общего характера молекулярной структуры. Кроме углерода известны лишь немногие элементы, способные образовать цепи, и то очень непрочные, всего из нескольких одинаковых атомов (таковы азот, сера, кремний). В большинстве же случаев дело ограничивается двумя атомами (Но, Оз N2, НО-ОН, НзК-КНз и т. д.). [c.20]

При описании реакций конденсации (гл. XV) были приведены такие, где образование новой углеродной связи происходит через отщепление водорода. В некоторых случаях водородные атомы могут быть отняты путем действия кислорода или серы на органические соединения и связаны в виде воды, соотв. сероводорода. Имеются однако факты отнятия водорода при образовании новых углеродных связей, где реакция возбуждается каталитическими воздействиями и где водородные атомы связываются лишь в молекулу водорода. Здесь следовательно имеет место тоже дегидрогенизация своеобразного характера, которой должно предшествовать некоторое ослабление, разрыхление связи между водородным атомом и углеводородным остатком, при благоприятных к тому условиях могущее закончиться полным разрывом этой связи с установлением новой углеродной [c.499]

Электроны. Помимо электронов, участвующих в образовании о- и л-связей, многие атомы в молекулах органических соединений имеют на внешнем электронном уровне неподеленную пару электронов, не принимающую участия в образовании связи. Носителями неподеленных пар электронов ( -электронов) являются атомы азота, кислорода, серы, галогенов. [c.38]

С другой стороны, р-электроны атомов и соответствующие тг-электроны молекул, имеющие квантовое число 1=1, обладают и орбитальными и спиновыми моментами. Но результирующий магнитный момент равен нулю не только у систем с двумя 5 - и шестью /1-электронами, образующими нормальный стабильный октет, как в структурах инертных газов, но также у систем с двумя 5- и двумя р-электронами, которые в спектроскопии обозначаются как зРо. Такие системы имеются у атомов углерода, олова и свинца. С другой стороны, системы, содержащие четыре р-электрона, как в атомах кислорода и серы, могут обладать результирующим моментом. Одно из нормальных спектроскопических состояний атома кислорода, а именно, состояние Рг соответствует атому, имеющему магнитный момент. С химической точки зрения существенно, что те атомы и молекулы, которые содержат нечетное число электронов, имеют некомпенсированный электронный спин и поэтому должны обладать результирующим магнитным моментом. Возможные значения магнитного момента любой такой системы строго ограничены они определяются квантовыми законами. Резонансные взаимодействия между электронными группами и обменная энергия образования связей не влияют на эти значения. Как будет показано на стр. 34-41, только те вещества, которые обладают постоянными магнитными моментами, обнаруживают парамагнитные свойства. Поэтому для всех органических соединений и других производ- ных легких элементов парамагнетизм можно рассматривать как физическое свойство, являющееся индикатором на свободные [c.30]

Многие органические соединения серы, т. е. соединения со связью углерод — сера, представляют собой аналоги кислородсодержащих соединений. Подобное сходство обусловлено тем, что сера раснолон ена в периодической системе сразу после кислорода. Однако в отличие от устойчивых соединений кислорода, имеющих не более трех связей с этим элементом, в соединениях серы может быть шесть связей с серой, и такие соединения будут устойчивыми (например, SFe). Подобное свойство серы объясняется тем, что нри образовании связей она в отличие от кислорода использует свои Зй-обритали. Вот почему все соединения серы можно разделить на Д Ю группы имеющие кислородные аналоги и не имеющие их. [c.326]

Изложение органической химии фосфора осложняется обилием органических соедптгенпй, содержащих этот элемент, а также отсутствием строгой номенклатуры. Многообразие веществ, содержащих фосфор, основано отчасти иа том, что при образовании связей он использует свои -орбитали поэтому в ряде соединений фосфор может иметь до пяти-шеети заместителей. Кроме того, фосфор образует сильную семинолярную связь с кислородом Р —ОЭ вот почему в одних соединениях существует обычная связь Р—О, в других — се гинолярная связь и, наконец, в третьих — оба типа связей. В этом смысле органические соединения серы и фосфора похожи. [c.359]

Таким образом, образование сернистых соединений можно понимать как вторичный процесс, не связанный с нефтеобразова-нием и, так сказать, параллельный ему. Высказывались и противоположные гипотезы, согласно которым сера является в нефтях унаследованным компонентом и что первоначально образовавшиеся нефти содержат серу как обязательный компонент, исчезающий впоследствии на длинном пути ее превращения. Из этого как будто следует, что серой должны быть богаты геологические молодые нефти, более или менее близкие к исходному веществу нефти, тогда как нефти древние, метановые, могут серы и не содержать. Это соображение плохо вяжется с тем, что очень многие третичные нефти практически серы не содержат, тогда как иногда древние нефти, наоборот, богаты серой. Примерами первых могут служить нефти Баку, Грозного и ряда других месторождений, примерами вторых могут служить сернистые нефти Второго Баку. Вместе с тем исключениями крупного масштаба являются кайнозойские нефти Калифорнии, Мексики и другие, содержащие много серы и бессернистые палеозойские нефти северо-восточных штатов США. Связь между серой и углеводородами нефти часто понималась таким образом, что сера имеет белковое происхождение и должна принимать участие-в тех процессах, которые переводят живое вещество в нефть.. Между техм хорошо известно, что разложение белка связано с выделением серы в виде сероводорода, не принимающего участие в последующих превращениях органического вещества. Ввиду того, что сероводород минерального происхонодения может внедряться в углеводороды, проходя через стадию элементарной серы, нет никакой необходимости отводить белковой сере заметную роль. Все подобные гипотезы отличаются тем, что не объясняют, почему осернение нефти не является обязательным процессом, поскольку в природе имеются значительные месторождения бес-сернистой нефти. Кроме того, в подавляющем большинстве случаев сернистость нефти есть явление региональное, охватывающее громадные области, что говорит о какой-то общей причине явления. Факт восстановления сульфатов микроорганизмами есть. [c.179]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Н-связи по этому tипy протекает группа очень важных реакций, включая такие процессы, как образование продуктов окисления (дисульфидов, кислородсодержащих кислот серы и их производных). Взаимопревращения различных содержащих серу функциональных групп, наглядно показывающие ключевую роль тиолов как исходных веществ для получения других органических соединений серы, представлены на схеме 40. Эта схема является чисто иллюстративной, и в ней не приведено никаких характеристик тех или иных реакций производных тиолов, поскольку они будут рассмотрены в следующих разделах. Следует также отметить, что многие из стадий превращений, осуществляемых за счет реакций окисления, могут быть заменены гидролитическими методами [50]. [c.142]

Атом серы в соответствующих органических соединениях серы весьма склонен к отщеплению в виде диметилсульфидной группировки, и этот факт, возможно, также благоприятствует образованию из бетаина XXIX эпоксида, а не олефина. Например, при гидролизе бромистого 9-флуоренилдиметилсульфония образуется флуоренол-9 [26, 31], в то время как попытки провести аналогичную реакцию с фосфониевыми солями окончились безуспешно. Таким образом, сульфидная группировка отщепляется гораздо легче фосфиновой. Следовательно, образование эпоксидов или олефинов при взаимодействии сульфониевых или фосфониевых илидов соответственно с карбонильными соединениями можно объяснить совокупностью двух причин, а именно различием в энергиях Р—О- и 5—0-связей и различной способностью к отщеплению сульфидной и фосфиновой группировок. [c.354]

Иа основании систематических исследований различных органических соединений серы, в частности моно- и дисульфидов, предложен механизм противоиз-иосного и противозадирного действия этих соединений, схематически изображенный на рис. i [20]. Согласно схеме, молекула дисульфида RSSR сначала адсорбируется па поверхностп металла, а затем происходит разрыв связей S — S с образованием молекул меркаптида RSMe (при этих процессах обеспечивается противоиз-носное действие). С повышением нагрузок рост температуры в зоне трения приводит к разрыву связей С — S в меркаптиде и образованию неорганического слоя, со- [c.10]

Изучение в интервале от 50 до 170 °С продуктов взаимодействия органических соединений серы с порошком железа позволило установить корреляцию противозадирной эффективности исследуемого соединения с его способностью образовывать в ходе реакции продукты, обеспечивавшие сульфпдирование стально11 поверхности. Это подтвердило высказанную выше гипотезу о механизме противозадирного действия органических соединений серы, но не совпало с гипотезой о механизме их противонзносного действия. В частности, было установлено, что противоизносиая эффективность исследованных соединений определялась физическими свойствами пленок, образованных этими соединениями при адсорбции на поверхности металла, и скоростью образования таких пленок, а не легкостью разрыва связей 5—5, как это следовало из высказанной гипотезы и приведенной на рисунке схемы. [c.11]

Много исследований посвящено изучению механизма действия приработочных присадок, содержащих соединения серы. Большинство исследователей считают, что активность органических соединений серы обусловлена легкостью расщепления связи 5 — 5. Исследования, проведенные Г. П. Шароновым [52], показывают, что соединения, содержащие активную серу, по-.мимо химического воздействия на поверхности трения обладают поверхностно-активными свойствами. Эти соединения не только облегчают пластическое течение поверхностных слоев, но и химически взаимодействуют с ними, в результате чего ускоряется образование защитных пленок — слоя сульфидов, которые предотвращают заедание и способствуют образованию в короткий период оптимальной микрогеометр ш поверхностей. Аналогичное влияние на поверхности трения оказывают соединения, содержащие хлор и фосфор. Однако хлорсодержащие присадки мало снижают трение на режиме заедания, а фосфорсодержащие компоненты мало эффективны как противозадирные присадки. [c.89]

Для ар<тивании непредельного соединения в процессе гидрирования, по-видимому, наиболее важной является способность металла к образованию -донорных (дативных) связей. Сернистые соединения могут проявлять электроноакцепторные свойства за счет участия -орбиталей серы в — -сопряжении. Поэтому при взаимодействии их с металлами может снижаться способность металла к дативному связыванию с непредельным соединением и, следовательно, уменьшаться каталитическая активность. Из числа рассматриваемых органических соединений серы наибольшей акцепторной способностью обладают сульфоны, затем сульфоксиды, тиофены, тиоэфиры. Однако по токсичности (что экспериментально определено) эти соединения располагаются в обратной последовательности. Возможно, это связано с тем, что скорость изученных реакций лимитируется активацией водорода, а не олефина. Но не исключено, что при координации тиоэфира с переносом заряда от серы к металлу электронная плотность у атома серы настолько понижается, что появляется способность к дополнительному образованию — -связи, возможно, [c.79]

Технологические конденсаты. Образование конденсатов связано с применением водяного пара в печи (в качестве турбулизатора), для блокировки четырехходовых кранов и для пропарки кокса. Пары проходят ректификационную колонну и вместе с газом и бензиновыми фракциями после охлаждения в холодильнике поступают в газосепаратор, из которого газ и бензин направляются на дальнейшую переработку, а пар переходит в технологический конденсат и сбрасывается в канализацию сер-иистоквслых стоков (сероводородаодержащих стоков). Эта группа сточных вод относится к наиболее загрязненным стокам НПЗ, содержащим в основном специфические загрязнители — сероводород, аммиак, а также различные растворенные в воде органические соединения. Поступление этих сбросов на очистные сооружения способствует повышению содержания сероводорода в сточных водах, направляемых на биохимическую очистку. Так как на НПЗ сточные воды, содержащие сероводород, поступают не только от установок замедленного коксования, но и от других установок, концентрация сероводорода в общем сто- [c.21]

Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям 5—5 с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донор но-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр -пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода (ПО месту присоединения углеводородных радикалов к сере. Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа. [c.263]

Кокс предложил систему термов энергии связей для различных органических соединений, содержащих галогены, кислород, азот или серу, в известной степени связанную с системой Мейкла и ОТейра значением термов энергии связей С—С, С = С и С—Н. Термы определялись по теплотам образования отдельных соединений. Например, для связи атома фтора с атомом углерода бензольного кольца — по А//(1 расчете теплот атомизации соединений были приняты следующие значения теплот атомизации простых веществ графит—170,9 На —52,9 р2 - 18,5 СЬ - 28,94 Вг2(ж) - 26,71 Ь (кр) - 25,48 Оо —59,54 N2— 112,9 и 5 (ромб) —57 ккал/г-атом. [c.260]

Наличие сульфидов металлов в пластовой среде может привести к переэтерификации кислородных атомов атомами серы и появлению сульфидных группировок в продуктах деструкции. В дальнейшем может произойти либо отрыв связи С — О с образованием свободных окислительных цепочек, либо пе-реэтирификация на атом серы из сульфида металла, в результате которой образуются сульфидные органические соединения. Последуюш ее каталитическое окисление сульфидной серы может привести к сульфоксидам и сульфонам. [c.101]

Влияние высокосернистых топлив на образование в двигателях осадков и лаков и на пригорание поршневых колец рассматривается в главе XIII, там же даются общие соображения о возможном влиянии таких топлив на износ двигателя [14, 16—19,21]. На рис. 95 приведены типичные результаты испытаний двигателя, иллюстрирующие влияние содержания серы в топливе на износ двигателя. При содержании серы порядка 0,5% и выше износ значрхтельно ускоряется, что, вероятно, связано с коррозийным действием серной и сернистой кислот, образующихся при сгорании серусодержащих органических соединений. [c.395]

Книга автора из Великобритании является одним из выпусков серии Самые лучшие синтетические методы (издается с 1985 г.). В книге рассмотрены общие вопросы применения литийорганических соединений в органическом и металлоорганическом синтезе и конкретные реакции присоединение литийорганических соединений к кратным связям углерод - углерод и углерод - азот, к карбонильным и тиокарбонильным группам замещение у атомов углерода реакции с донорами протонов образование связей углерод - кислород, углерод - сера, углерод - галоген синтез бороорганических, кремнийорганических и фосфороорганических соединений реакции элиминирования и др. [c.4]

Меркаптогруппа легко реагирует с различными ртутьорганиче-скими соединениями с образованием связи типа —Hg—5—, и из всех имеющихся реагентов для анализа меркаптогруппы в белках эти соединения являются, вероятно, наиболее специфичными по отношению к тиоспиртам. В результате реакции ртуть и органический остаток молекулы ртутьорганического соединения связываются с серой, и потому обе эти части можно метить радиоактивными изотопами. В случаях, когда эффекты внутреннего поглощения или интенсивная окраска образцов мешают измерению радиоактивности жидкостным сцинтилляционным счетчиком, удобно применять изотоп 2 Hg. Этот изотоп является источником -излучения и имеет период полураспада, равный 47 дням. Реагент, меченный этим изотопом, обеспечивает более чувствительный [c.355]

Кондуктометрическим методом титруют сульфаты хлоридом [6, 514], ацетатом [827, 971, 1255], перхлоратом [1077] или гидроокисью [458, 1075] бария. Возможные ошибки при таком титровании связаны не с адсорбцией ионов на осадке, а с замедленной скоростью образования BaS04 [23]. ]Иетод применим для определения серы в водах [402], в органических соединениях [1255] и тяжелых пиридиновых основаниях [150], в цементе [1093]. [c.88]

Высокие скорости растрескивания растянутого каучука обычно наблюдаются в промышленных районах, особенно во время тумана [47, 48[. Это кажется непонятным, так как, учитывая отсутствие ветра, можно было бы ожидать быстрого исчезновения озона из воздуха в результате окисления им двуокиси серы и органических соединений, присутствующих в атмосфере. Однако в отличие от обычного озонного растрескивания, это растрескивание ночью практически не происходит, что указывает на образование агентов, способствующих растрескиванию каучука, в результате фотохимических процессов. Хааген-Смит [48[ предположил, что присутствующая в такой атмосфере двуокись азота диссоциирует на окись азота и атомарный кислород, последний реагирует с кислородом, давая озон, или с углеводородами, образуя, в конце концов перекнсн. В связи с этим важно отметить, что растрескивание каучука, неотличимое от озонного, вызывают такие свободные радикалы, как /71р. лг-бутоксильиый, фенильный, бензоильный, гидроксильный и ацетильный, аналогичные радикалам, образующимся при распаде перекисей, возникающих в результате фотохимических реакций [42[. [c.205]

Если О < 0 < 0,5, то образуются я-молекулярные орбитали, которые заселяются электронами с несвязывающих атомных орбиталей комплексообразователя, что равносильно переносу электронной плотности от иона металла к лигандам. Такая связь обозначается символом я (М -> Ь) и называется обратной я-дативной связью. В образовании я-дативных связей могут принимать участие лиганды, у которых имеются подходящие по симметрии и энергии свободные орбитали, т. е. лиганды с электроноакцепторными свойствами, такие, как СО, СЫ , ароматические гетероциклические соединения, в особенности соединения с высокой степенью сопряжения и др. Для последнего из указанных типов лигандов наличие гетероатомов (азота, кислорода, серы) — необходимое условие для связывания металла в комплекс с активатором. Если в качестве комплексообра-зователя-катализатора выступает нейтральный аТом металла, то роль активатора могут играть сопряженные органические соединения, которые являются хорошими электроноакцепторами и в отсутствие гетероатома, например фенантрен, циклопентадиенил и др. [c.29]