Кобальт экстракцией дитизоната

Экстракция дитизоната кобальта применялась при определении кобальта в силикатных породах [1256], в растительных и животных тканях [1016], для отделения кобальта от цинка, свинца, кадмия, висмута и др. [827]. [c.77]

Экстракция дитизонатов кобальта, никеля, цинка и меди хлороформом из тартратных растворов с pH 9,5 исследовалась в работе [687]. Изучалась экстракция дитизонатов кобальта, цинка, кадмия и ртути при разных pH [174], экстракция дитизоната кобальта эфиром [1092]. [c.77]

Описан метод определения кобальта нитрозо-К-солью после концентрирования кобальта (и меди) осаждением рубеановодородной кислотой (184], полярографического определения кобальта после обогащения экстракцией дитизонатов [1369] и др. Методы с использованием нитрозо-К-соли описаны и в других работах (529, 911, 912, 1000, 1165, 1359]. [c.214]

Из значений констант экстракции дитизонатов следует, что многие элементы экстрагируются вместе с кадмием. Устойчивость дитизоната кадмия в сильнощелочных растворах в присутствии тартратов и цитратов позволяет отделять кадмий от амфотерных металлов, например от цинка или свинца в этих условиях не экстрагируются также висмут и индий. Ртуть, серебро, медь и другие элементы, которые взаимодействуют с дитизоном в кислой среде, могут быть предварительно выделены из растворов кислот [458]. Никель и кобальт можно замаскировать цианидом в сильнощелочной среде [872]. Для отделения никеля можно применять также предварительную экстракцию диметилглиоксимом [784, 937]. [c.212]

Если сначала провести экстракцию дитизоната кадмия из щелочного раствора (отделение от свинца, висмута и основной массы цинка при большом количестве последнего), затем разрушить дитизонат кадмия и перевести кадмий в водный раствор обработкой 0,01 н. соляной кислотой (отделение от меди, никеля, кобальта, серебра, ртути вопреки утверждению автора, считают, что такая обработка достаточно быстра и эффективна) и затем снова экстрагировать дитизонат кадмия из щелочной среды (отделение от последних следов примеси цинка), то таким способом можно количественно отделить и определить кадмий в присутствии всех обычно встречающихся вместе с ним элементов (см. дополнение редактора к списку литературы, стр. 794). [c.793]

Экстракция дитизоната кобальта. Дитизонат кобальта можно экстрагировать четыреххлористым углеродом, лучше всего при pH 7—9. Последующей обработкой экстракта кислотой кобальт снова переводят в водный раствор и так отделяют его от меди, серебра и ртути (II). Никель сопровождает кобальт. [c.834]

Другой метод заключается в экстракции дитизоната кадмия из сильнощелочного раствора, содержащего тартрат и небольшое количество цианида (0,025 М). При этом ртуть и таллий (и небольшие количества свинца и цинка) также экстрагируются висмут, никель, кобальт, серебро, медь и оло-во(И) остаются в водной фазе. Методика подробно описана на стр. 316. В данном разделе кратко изложено теоретическое обоснование методов отделения кадмия. Наибольшее значение имеет способность кадмия экстрагироваться при определенных условиях. Наиболее устойчивым в водной фазе комплексом является, несомненно, С(1(СМ) ", он и определяет способность кадмия к экстракции. [c.312]

Медь можно отделить от кобальта экстракцией ее дитизоната из слабокислой среды (стр. 394). Метод отделения не изучали систематически, но при его применении получены хорошие результаты. По-видимому, даже при pH 2 небольшое количество кобальта экстрагируется раствором дитизона в четыреххлористом углероде, при этом же значении pH медь легко экстрагируется, если четыреххлористый углерод не содержит загрязнений, мешающих ее извлечению (стр. 154). Предполагают, что пригоден 0,01 %-ный (4-10" М) раствор дитизона в четыреххлористом углероде при pH 2. Приняв константу экстракции кобальта равной 40 (стр. 139), получаем [c.367]

Экстракция дитизоната кобальта из щелочных нитратных растворов представляет собой метод отделения кобальта от железа(П1), титана, хрома, ванадия и других металлов, не образующих дитизонатов. Никель в большей или меньшей степени сопутствует кобальту. Найдено что кобальт начинает экстрагироваться из ацетатного буфера (0,02 М) при pH 3 и что экстракция раствором дитизона в четыреххлористом углероде заканчивается полностью при pH 6. При экстракции из цитратного буфера (0,02 М) для полной экстракции необходимо, чтобы pH по крайней мере составлял 8. Экстракция кобальта затрудняется с увеличением концентрации цитратов. В этих экспериментах объемы водного и органического растворов были равны, концентрация дитизона в четыреххлористом углероде составляла 0,05% (насыщенный раствор). При экстракции раствором дитизона в хлороформе концентрация его была такой же однако для извлечения, аналогичного извлечению при экстракции раствором дитизона в четыреххлористом углероде, pH раствора необходимо было увеличить примерно на 2 единицы. По-видимому, скорость экстракции была несколько меньше увеличение температуры облегчает экстракцию. [c.367]

Выделение кобальта экстракцией его дитизоната из щелочных растворов, как было показано, можно применить при анализе руд, почв [c.367]

Изменение значений pH раствора от 9,7 до 12,5 практически не влияет на величину оптической плотности. Ионы меди, цинка, марганца, свинца, висмута, никеля, кобальта и железа, мешающие определению, отделяют в виде дитизонатов (экстракцией четырех- [c.113]

Изменение значений pH раствора от 9,7 до 12,5 практически не влияет на величину оптической плотности. Ионы меди, цинка, марганца, свинца, висмута, никеля кобальта и железа, мешающие определению, отделяют в виде дитизонатов (экстракцией четыреххлористым углеродом). Для устранения влияния ионов магния в растворе создают щелочную среду (pH =i 12). [c.96]

Многие элементы экстрагируются из водных растворов органическими жидкостями в виде комплексных соединений, в особенности внутрикомплексных соединений. Серебро, ртуть, медь, цинк, свинец и другие тяжелые металлы экстрагируются в виде дитизонатов и карбаминатов алюминий, галлий, железо, ванадий и др.—в виде оксихинолятов часто практикуется экстрагирование роданидных комплексов железа, молибдена, кобальта, ниобия и др. Для экстракции соответствующих элементов используют также диметилглиоксим, а-иитрозо-р-нафтол, купферон и многие другие реактивы . [c.322]

Диэтилдитиокарбамат натрия, который был применен при определении цинка в биологических материалах [881], не является эффективным маскирующим агентом, так как понижает интенсивность окраски дитизоната цинка в результате образования бесцветного диэтилдитиокарбамата цинка. Тиосульфат натрия при pH 4—5,5 предотвращает экстракцию меди, ртути, серебра, золота, висмута, свинца и кадмия [95, 305] кобальт можно замаскировать диметилглиоксимом [474], кадмий — иодидом и тиомочевиной [1276]. [c.222]

Из перечисленных органических осадителей хорошие результаты дает фенилтиогидантоиновая кислота, которая позволяет отделять кобальт от мышьяка, урана, ванадия, титана, воль-ф)рама, молибдена, цинка, марганца, алюминия, магния, кальция. Из экстракционных методов разделения хорошо зареко.мен-довал себя дитизоновый. метод, особенно для. малых количеств кобальта. Экстракция дитизоном в кислом растворе позволяет отделить медь от кобальта наоборот, в слабощелочных цитратных растворах экстрагируется дитизонат кобальта, а железо, титан, хром, ванадий и другие металлы, не образующие дитизонатов, остаются в водном растворе. Экстракцию двойных и тройных роданидных ко.мплексов кобальта. можно также с успехом использовать для отделения кобальта от большинства других элементов, в том числе от никеля, железа и меди, если последние два элемента за.маскировать. [c.61]

Фотометрическое определение кобальта нитрозо- -солью после экстракции дитизонатов и разделения хроматографией на бумаге [493]. Почву обрабатывают раствором соляной кислоты и экстрагируют кобальт и другие элементы из цитратного буферного раствора при pH 8,3 хлороформным раствором дитизона. Удаляют хлороформ выпариванием и разрушают дитизонаты азотной или хлорной кислотой при нагревании. Остаток выпаривают два-три раза с соляной кислотой, хлориды металлов растворяют в 6 N растворе соляной кислоты и разделяют медь и кобальт методом радиальной хроматографии на бумаге. Растворителем служит смесь ацетон — этилацетат — вода — соляная кислота (пл. 1,19) в соотношении 45 45 5 5. Кобальт идентифицируют на высушенной и обработанной ам(миак0м хроматО(Грам-ме опрыскиванием 0,1%-ным этанольным раствором рубеановодородной кислоты. Соответствующий сектор хроматограммы озоляют и определяют кобальт в растворе золы фотометрически нитрозо-К-солью. Предложено также концентрировать кобальт из солянокислых почвенных вытяжек посредством анионообменной окиси алюминия, пропитанной нитрозо-К-солью. Избыток нитрозо-К-соли после поглощения кобальта вымывают из колонки горячей азотной кислотой, а затем десорбируют кобальтовый комплекс нитрозо-К-соли пропусканием через колонку раствора серной кислоты. Далее в лолученном растворе определяют кобальт фотометрически [1378]. [c.211]

Определение кобальта в водах. При определении кобальта в воде главное внимание обращается на метод концентрирования. Кобальт определяют спектральным методом после выделения экстракцией диэтилдитнокарбаминатов и 8-оксихинолинатов тяжелых металлов (1189], а также дитизонатов [234, 1116]. Применяется также полярографическое определение после экстракции дитизонатов [821]. Описаны предварительное отделение кобальта и его концентрирование при анализе минеральных вод пропусканием через колонку с анионитом определение заканчивают спектральным методом [179]. Для определения кобальта в морской воде рекомендуется метод с 1-нитрозо-2-нафто-лом [1472]. [c.216]

Хонакер и Фрайзер [б изучали кинетику экстракции дитизоната цинка и пришли к выводу, что стадией, определяющей скорость экстракции, является реакция образования первого комплекса ZnDz . Швайцер с сотрудниками опубликовал серию работ, в которых исследована кинетика экстракции некоторых р-дикетонатов цинка [7], ацетилацетоната хрома (П1) [8 , ацетилацетоната кобальта (III) из растворов, содержащих оксалаты [9]. Стары отметил случаи медленного установления равновесия при экстракции ряда 8-оксихинолина-тов [10] и (3-дикетонатов [И] и получил более подробные экспериментальные данные о скорости экстракции ацетилацетоната индия [12]. [c.44]

Радиоактивные изотопы сыграли большую роль при выявлении потерь, возможных при экстракционном отделении элементов от мешающих их определению примесей. Пользуясь радиоактивными индикаторами для контроля за поведением элемента на различных этапах анализа, легко установить, какая часть его оказывается в конечной определяемой форме и на основании этого ввести соответствующие поправки. Так, применение радиоактивных изотопов для изучения экстракции дитизонатов индия, галлия, цинка, мышьяка и фосфора в присутствии больших количеств примесей дало возможность разработать простые методы определения минимальных количеств этих элементов [180]. Экспериментально установлено, что для определения микрограммовых количеств цинка дитизоновым методом в присутствии граммовых количеств никеля и кобальта необходимо проводить экстракцию из водного раствора 0,03 н. по H2SO4 и 0,08 н. по NH4S N. При однократном экстрагировании извлекается 70% цинка исходя из этого, определяют общее содержание его в исследуемом растворе. [c.96]

Увеличение температуры должно ускорять достижение равновесия. Это наблюдалось, например, при экстракции дитизоната кобальта (II) четыреххлористым углеродом [19, стр. 273] и теноилтрифторацетоната железа (III) ксилолом из раствора, содержащего HNOз и КН4КОз [236]. [c.86]

Оптимальная скорость экстракции дитизоната меди наблюдается при рН = 1 и концентрации дитизона 1-10 М, при этом равновесие в системе устанавливается через 5—10 мин. Этот метод можно применять для большого числа объектов, особенно для легко гидролизующихся ионов его основные параметры приведены в табл. 3.9. Чувствительность метода (1—10)-10 % (масс.). Метод был применен для определения примеси меди в оксидах титана, алюминия, циркония, солях никеля и кобальта. Однако работа с растворами дитизона при серийном анализе, особенно в цеховых лабораториях, осложнена из-за высоких требований к чистоте посуды, реактивов и т. п. Поэтому чаше для определения примеси меди, особенно в таких объектах, как соединения свинца, цидка, кадмия, висмута и др., применяют диэтилдитиокарбаминатный метод. [c.104]

Для четыреххлористого углерода и хлороформа эти константы, имеют соответственно следующие значения при экстракции из раствора ацетата аммония — 39 и 3,2-Ю , из 0,2 М раствора цитрата натрия — 4,6- 10- и 9,0- 10 , из 1 М раствора хлорида натрия— 12 и 7,9- 10- [126, 687]. При экстракции кобальта дитизоном из растворов с pH выше 10 в неводный слой переходит дитизонат кобальта oDz. При экстракции из водных растворов в присутствии воздуха было установлено, что в четыреххлористый углерод переходит дитизонат трехвалентного кобальта Со(Н/)2)з его суммарная концентрационная константа устойчивости равна 1,89-102 [656]. [c.38]

Дитизонат кобальта при pH 5—9 не образуется в присутствии цианидов, при pH более 6 — в присутствии этилендиамин-тетрауксуснон кислоты при pH 5 слабое маскирующее действие оказывает тиосульфат натрня [126]. Цитраты в кислой среде при высокой концентрации подавляют экстракцию [1037]. [c.77]

Наиболее удобный и чаще всего использующийся метод концентрирования кобальта (а иногда одновременно и его отделения от мешающих элементов) заключается в извлечении дитизоната кобальта хлороформом или четыреххлористым углеродом [403, 422, 438, 491—493, 496, 652, 827, 1037, 1267, 1369, 1389, 1464] или эфиром [1092]. Применяется и экстракция диэтилдитиокарбамината [1185, 1186], пирролидиндитиокарбамината (637, 1365] или нитрозонафтолатов 428, 575, 1138] кобальта толуолом, изоамилацетатом и другими органическими растворителями. Роданидные комплексы кобальта экстрагируют амиловым спиртом и диэтиловым эфиром [538]. Кобальт осаждают 8-оксихинолином [1294] или рубеановодородной кислотой 184]. Из других методов концентрирования и разделения следует упомянуть ионообменные методы, основанные на поглощении хлоридного комплекса кобальта анионитом [796, 1378, 1407], и методы хроматографии на бумаге [491, 493, [c.209]

При определении валовых форы микроэлементов по К.В. Веригиной образец почвы обрабатывают смесью плавиковой и серной кислот (после прокаливания в муфеле для удаления органических веществ). Остаток после разложения почвы переводят в солянокислый раствор и извлекают из него в виде комплексных дитизонатов медь (при pH 2), смесь цинка и кобальта (при pH 8,2). Разрушив дитизонат, определяют медь фотометрически в виде комплекса с диэтилдитиокарбаминатом. Поскольку дитизонат цинка легко разлагается разбавленной хлороводородной кислотой, его отделяют от кобальта и определяют фотометрически с дитизоном. Содержание кобальта определяют также фотометрически в виде оранжево-красного комплекса с нитрозо-К-сояью (после разрушшия дитизоната). Таким образом, метод К.В. Веригиной позволяет определять фотометрически три микроэлемента из одной порции раствора. Однако, извлекая медь дитизоном, приходится строго выдерживать pH 2, так как при pH 3 уже возможно частичное соизвлечение цинка, а при pH 6 — даже кобальта. Помимо э гого длительные операции извлечения цинка и кобальта в виде дитизонатов, последующее разрушение дитизоната цинка для отделения от кобальта, повторная экстракция дитизоном, разрушение дитизоната кобальта смесью неорганических кислот — все это сильно усложняет анализ, делает его громоздким. В этом случае также целесообразнее отделять кобальт от цинка методом ионообменной хроматографии. [c.356]

Метод Г.Я. Ринькиса предусматривает извлечение из почвы подвижной меди 1 н. раствором НС1, обменного цинка — 1 н. раствором хлорида калия, подвижного кобальта — 1—2 и. азотной кислотой. К профильтрованной почвенной вытяжке добавляют концентрированную азотную кислоту и пероксид водорода (при определении кобальта), выпаривают, растворяют сухой остаток в концентрированной азотной кислоте при нагревании, устанавливают pH 5,5 с помощью ацетата натрия [для маскировки железа(П1) добавляют цитрат натрия]. Подвижный кобальт(П) определяют фотометрически в виде комплекса с нитрозо-Н-солью при pH 6. Подвижную медь(П) определяют при pH 2, а обменный цинк — при pH 5—5,5 методом дитизоновой экстракции после удаления мешающих анализу органических веществ и железа(111) действием раствора аммиака с массовой долей ЫНд 12,5%. Окраску дитизонатов меди или цинка сравнивают со стандартным раствором на фотоалектроколориметре. [c.357]

Экстракция с помощью дитизона применена для фотометрического определения меди в титане и титановых сплавах [257] меди и кобальта после их хроматографического разделения на силикагеле [258] меди, свинца и цинка в природных водах ивы-тяжках из почв [259] цинка и меди в биологических материалах [260] цинка в металлическом кадмии [261] и баббитах [262]. Экстракционное выделение дитизоната цинка использовано для последующего фотометрического определения цинка с помощью ципкона. МетЬд применен для определения цинка в чугуне [263]. Экстракционно-фотометрические методики определения кадмия с помощью дитизона предложены для определения кадмия в алюминии [264], нитрате уранила [2651 и металлическом бериллии [266]. Дитизонат таллия экстрагируют хлороформом. Содержание таллия определяют фотометрированием экстракта [267]. Аналогичным способом определяют таллий в биологических материалах [268]. Индий в виде дитизоната полностью экстрагируется хлороформом при pH 5 [269]. Экстракция комплекса индия с дитизоном применена для фотометрического определения индия в металлическом уране, тории, а также в их солях [270]. Свинец определяют в алюминиевой бронзе [271], теллуровой кислоте [272] и горных породах [273, 274] свинец и висмут — в меди и латуни [275], ртуть —в селене [276] серебро — в почвах, (методом шкалы) [277] ртуть — в рассолах и щелоках (колориметрическим титрованием) [278]. [c.248]

Определению не мешает присутствие серебра, ртути, меди, мышьяка, сурьмы, алюминия, хрома, никеля, кобальта и цинка в концентрациях, не превышающих двенадцатикратную концентрацию свинца. Мешающее влияние некоторых из этих элементов, если они присутствуют в пягидесятикратной концентраций, устраняют двойной экстракцией. Раствор дитизоната, полученный описанным способом, встряхивают с двумя порциями по 50 мл 1%-ной азотной кислоты. Водные экстракты, содержащие присутствующий свинец, сливают в другую делительную воронку. Слой четыреххлористого углерода промывают, взбалтывая его два раза с П01рциями по 20 мл дистиллированной воды, промывную воду прибавляют к водному экстракту. [c.141]

Величина Ке остается постоянной при большом разбавлении, например, при экстракции Оа, Ре + [840] и Мо (VI) [1041] диэтиловым эфиром и другими кислородсодержащими растворителями количественное извлечение этих элементов возможно вплоть до концентрации моль1л. Полностью извлекается Т1 + диэтиловым эфиром из растворов бромистоводородной кислоты при концентрации З-Ю г мл [1098]. Для Се + коэффициент распределения при экстракции раствором трибутилфосфата (ТБФ) в ССЦ неизменен до концентрации 6-10- ° лголь/л [459]. Внутрикомплекс-ные соединения, например, ацетил- и бензоилацетонаты 1п, 5г, V, Ьа [774], теноилтрифторацетонат 2г [1234], количественно экстрагируются при концентрациях менее 10 ° моль1л, а дитизонат кобальта — до 2 10 ° г/мл [1283]. [c.279]

Ионы Со " , присутствуя даже в малых количествах, мешают определенно. При рИ 7 можно отделить коны Сс12+ экстракцией от ионов Со . Диметилглиоксим маскирует умеренное количество ионов Со + [49", 55 ]. Многократным фракционированным разложением разбавленной соляной кислотой дитизонатов кобальта и кадмия достигают того, что в органическом экстракте остается только дитизонат кобальта [45 ] (ср. раздел г, 2). Затем концентрируют ионы Сс фракционированным осаждением в виде сульфида [50 ]. [c.263]

Несколько особое положение занимают так называемые легкоплавкие растворители. Выбирают растворители, температура плавления которых несколько выше комнатной (например 25— 100° С). Экстракцию проводят при нагревании, когда растворитель находится в жидком состоянии. Затем смесь охлаждают, растворитель выпадает в твердую фазу, захватывая экстрагированное соединение разделение фаз можно осуп1 ествитъ простым сливанием водного раствора [14, 212]. Коренман, Шеянова и Савельева [213] экстрагировали дитизонаты цинка и кобальта бензофенопом (т. пл. 48° С) при 100° С, а та(кже салолом и га-дибромбензолом. [c.75]

Экстракция цинка и кобальта. Для экстракции цинка и кобальта к водному раствору, оставшемуся в капельной воронке после выделения из него меди, прибавляют 3— 5 мл 25%-ного раствора лимоннокислого натрия и раствор нейтрализуют аммиаком по фенолфталеину до розовой окраски. После нейтрализации к раствору прибавляют 10 мл 0,05%-ного раствора дитизона в ССи и встряхивают на вертлкальном встряхивателе в течение 3 мин. Дают фазам разделиться, сливают слой ССЦ с растворенными в нем дитизонатами цинка и кобал.ьта (имеющими красную окраску) в чистую капельную воронку и повторяют обработку раствором дитизона в ССЦ сначала порциями по 10 мл, а затем, когда окраска дитизона будет мало изменяться, по 5 мл. Обработку ведут до тех пор, пока дитизон не перестанет изменять свою первоначальную окраску. Для полного выделения дитизонатов [c.39]

Прибавляют 10 мл 0,05%-ного раствора дитизона в ССЦ, взбалтывают в течение 3 мин. После разделения фаз сливают нижний слой с содержащимся в нем дитизонатом кобальта в колбочку из тугоплавкого стекла. Экстракцию с новыми порциями дитизона повтор1яют до тех пор, пока цвет раствора дитизона не будет сохранять свою первоначальную окраску. [c.71]

Хранисавлевич-Яковлевич и др. [22] хроматографировали на силикагеле О дитизонаты ртути, свинца, меди, висмута, кадмия и цинка, применив как элюирующий растворитель смесь бензол—метиленхлорид (5 1). Они получили следующие значения Яг. Сй + 0,13 В13+ 0,37 РЬ2+ 0,34 Си + 0,48 1п + 0,50 и Hg2+ 0,58. Из других растворителей для разделения на силикагеле комплексов дитизона применяли бензол, толуол, ксилол и смесь тетрахлорид углерода—хлороформ (5 2) [23]. Грегорович и др. [24] на смешанном адсорбенте силикагель С — кизельгур (7 3) смешанным растворителем бензол—дихлорметан—гептан (25 27 10) проверил разделение цинка (/ 0,41), меди Яf 0,37), никеля (7 /0,34), кобальта ЯfO,29) свинца Rf 0,24), висмута ( /0,20) и кадмия ( /0,05) в виде комплексов с дитизоном. Бодо и сотр. [25] для выделения и идентификации серебра, кадмия, кобальта, меди, ртути, никеля, свинца и цинка при токсикологическом анализе использовали тонкослойную хроматографию на силикагеле 60 (фирмы Мегск) в сочетании с предварительной экстракцией в дитизон — тетрахлорид углерода. Экстракцию проводили при четырех значениях pH, а элюирующим растворителем служил бензол при длине пути элюирования 6—7 см. [c.483]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология