Акролеин конфигурация

В первом возбужденном состоянии, возникающем в результате перехода молекула акролеина приобретает конфигурацию ( Ф1) ( Ф2)( Фз) реорганизацией указанного выще распределения заряда. (Этого не происходит у бутадиена.) В данном состоянии [c.253]

Подведем итоги относительно строения основной изомерной конфигурации простейших метил- и галоид-производных акролеина. Поскольку все эти молекулы обладают постоянным дипольным моментом, для мно- [c.345]

Таким образом, даже приближенный анализ формы потенциальной кривой заторможенного внутреннего вращения вокруг связи С—С позволяет получить значения коэффициентов Уь Уг, Уз и У4 для связей С = С и С = 0 в разных сочетаниях друг с другом. Для молекулы бутадиена-1,3 в предположении неплоской формы второго изомера получаем значительную величину коэффициента Уз, что приведет к неплоской форме вторых изомеров других производных бутадиена. Для молекулы глиоксаля вторая изомерная конфигурация молеку-. лы- оказалась неплоской, поэтому Уз>0. Для некоторых производных глиоксаля вторые изомеры могут также оказаться неплоскими. Так может произойти, если параметр Уз будет оставаться положительным и значительным по величине. Для акролеина и его производных параметр Уз резко отличается от соответствующих параметров Уз молекул бутадиена-1,3 и глиоксаля, он относительно мал. Для молекул этого ряда как, основные, так и вторые изомерные конфигурации, должны быть плоскими. [c.370]

Образование свободных радикалов при взаимодействи[1 альдегида с катализатором происходит через промежуточный комплекс [103, 122, 213], в котором катализатор содержит альдегид как лиганд. На примере окисления акролеина [147] в присутствии ацетилацетонатов двух- и трехвалентного кобальта было доказано, что на стадии инициирования катализатор содержит в качестве лигандов акролеин и воду координационное число промежуточного комплекса равно 6. На основании исследования спектра в видимой области, магнитной восприимчивости и молекулярного веса установлена конфигурация этого комплекса. Инициирование при окислении ненасыщенных альдегидов на примере акролеина и Со + [147] протекает по схеме [c.150]

Кротоновый альдегид. Вторая изомерная форма молекулы обнаружена в жидкости [93]. Однако в газовой фазе величина АЕ еще не измерена, но, по-видимому, она должна быть порядка 1,6—1,7 ккал1моль, если судить по соответствующим величинам для жидкости и газа акролеина. Исследование колебательных спектров кротонового альдегида и изучение УФ-спектра позволило найти значение частоты крутильного колебания [62] и провести анализ формы потенциальной кривой заторможенного внутреннего вращения в приближенном виде. При зтом предполагается, что вторая изомерная форма молекулы имеет цыс-конфигурацию, как и для молекулы акролеина [121]. [c.358]

Итак, рассмотрев молекулы типа акролеина, следует заметить в первую очередь, что в отличие от молекул бутадиена для производных акролеина второй изомер значительно более реален, а для акрилоилфторида и самого акролеина он непосредственно обнаружен. Для молекул кротонового альдегида, акрилоилгалогенидов и метакрилоилхлорида наблюдаются характерные явления в колебательных спектрах, но прямого доказательства существования второго изомера пока нет. Для молекул метакролеина и метилвинилкетона существование второй изомерной конфигурации не исключено, а для последней весьма вероятно. Выводы работы [59] относительно молекулы о -хлоракролеина, по-видимому, ошибочны. В отличие от молекул типа бутадиена конфор-меры акролеина и его производных, вероятно, плоские. [c.360]

Если величины Vu V2, V3 и F4 вычислять отдельно затруднительно, то часто можно успешно оценить сумму четных и нечетных членов ряда F(o ), и тем самым сделать важные выводы о строении второй изомерной конфигурации. Так, для молекулы акролеина в результате повторного изучения УФ-спектра и пересмотра результатов работы [127], используя величины АЕ для газа [120, 142], АН для жидкости [93] и новые значения Шкр и 2хц [121], для гранс-акролеина и значение кр для ч -акролеина, удалось показать, что 4Уг+ -Ы6У4>-Vi-f9V3. Таким образом, было показано, что вторая изомерная конфигурация молекулы плоская. Этот вывод важен еще и потому, что помогает рассмотреть форму потенциальной кривой. Согласно работе 80] в этом случае для определения величин V,, V2, Уз, 4 имеется четыре уравнения. Найденные величины Fi, 2, V3, V4 существенно отличаются от работы [80] (табл. 3). Однако они хорошо коррелируют с соответст- [c.366]

Основные изомерные конфигурации простейших молекул ряда бутадиена-1,3, акролеина и глиоксаля (метил- и галоидозамешенные в положениях 2 и 3) должны быть плоскими, что противоречит мнению о неплоском строении молекул 2,3-дихлор бутадиена-1,3 [40 хлоропрена [7], а-С1-акролеина [59], диацетила [146 [c.371]

Детальное исследование окислительной полимеризации бутадиена [88] позволило установить, что в температурной области 30—50 °С для значений Рог > 5,3 кПа при низких степенях превращения основным продуктом является полимерная перекись состава (—С4Нв02—)п, состоящая из равного числа звеньев 1,2-и 1,4-, соедин1енных мостиками О—О—. Звенья 1,4- имеют транс-конфигурацию. Лишь при Рог < 1,33 кПа образуется небольшое количество 1,2-окиси-бутадиена и акролеина. Формирование окиси происходит по реакции (7) схемы 4, установленной ранее для стирола [19] [c.33]

Степень окисления ионов молибдена оказывает влияние на энергию взаимодействия олефина с поверхностью катализатора, в которой ион молибдена выступает как льюисовская кислота, а молекула олефина - как основание Льюиса. Активность мо-либдатных катализаторов в реакции парциального окисления олефинов может быть увеличена введением в их состав триоксида молибдена или оксидов других элементов. Избыток триоксида молибдена сравнительно легко растворяется в молибдатах хрома, железа, кобальта, что связано с близкими ионными радиусами этих элементов и молибдена, одинаковыми конфигурациями их внешних электтонных слоев и кислородной координацией (радиусы ионов Fe +, Со соответственно равны 0,067, 0,069 и 0,078 нм, иона Мо - 0,065 нм Ре, Сг и Со, так же как Мо, являются -элементами). Максимальная активность Fe-Mo, Сг-Мо, Со-Мо-оксидных систем в реакции окисления пропилена до акролеина достигается при составах, близких к пределу растворимости триоксида молибдена в соответствующих молибдатах. [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология