Заместители электрофильные

Заместители бензольного ядра ориентируют замещение ароматических соединений вследствие увеличения или уменьшения электронной плотности в определенных положениях ядра. Такое изменение электронной плотности обусловлено индукционным эффектом, эффектом сопряжения и эффектом гиперконъюгации заместителей. Электрофильное замещение протекает с наибольшей скоростью в положениях, обладающих максимальной электронной плотностью (см. подробное обсуждение явления в томе II). ри [c.337]

При наличии нескольких заместителей электрофильное замещение в бензольном кольце контролируется более сильно активирующей группой. При этом активирующая способность будет зависеть от трех факторов - [c.430]

При наличии в ядре нафталина электронодонорных заместителей электрофильное замещение происходит в том кольце, которое содержит заместитель и преимущественно или исключительно по а-положениям независимо от того, в а- или Р-положении этот заместитель находится [c.121]

Когда в положениях 2 и 5 фуранового, пиррольного и тиофенового циклов есть заместители, электрофильная атака происходит по одному или сразу по обоим р-положениям (Сз и С4). [c.113]

Если кольцо диазина активировано одним или несколькими электронодонорными заместителями (+Л4-эффект), электрофильное замещение более вероятно. В общем случае при двух активирующих группах кольцо сравнивается по реакционной способности с бензолом, а при трех таких заместителях электрофильное замещение протекает легко, почти с парциальным фактором скорости активированных бензольных колец, например фенольного. [c.131]

Следовательно, в случае ароматических соединений, содержащих электронодонорные заместители, электрофильные реагенты вступают в орто- и ара-положения. [c.510]

В пара-, орто- и ле/па-замещенных ст-комплексах нитробензола положительный заряд будет делокализоваться сопряжением с двумя я-связями. Однако в пара- и орто-комплексах делокализация будет ослабляться дополнительным индуктивным эффектом (—I-э4х )ект) соседнего положительного атома азота. Следовательно, делокализация положительного заряда лета-комплекса будет большей, он будет энергетически выгоднее, и поэтому в ароматических соединениях, содержащих электроноакцепторные заместители, электрофильные реагенты будут вступать преимущественно в лета-положение [c.511]

Исключением из этого правила является восстановление боргидридом лития окиси п-нитростирола, при котором образуется в преобладающем количестве первичный спирт. и-Нитрогруппа в ходе этой реакции не затрагивается. Таким образом, формально и здесь (как и в случае электронодонорных заместителей) электрофильность бензилового атома углерода возрастает, что облегчает атаку гидрид-иона. Но в этом случае восстановление проходит по иному механизму. Это было доказано тем, что при добавлении электрофильных соединений (смешанные гидриды ) направление раскрытия окисного цикла изменяется только в случае окиси нитростирола (V, Y = м-ЫОг). Так, LiBHe дает 62% 2- -нитрофенилэтанола-1 (VU, Y = n-NOa) и 38% [c.287]

Введение заместителей. Электрофильное замещение (разд. 2.3.1) в ан-трахиноне происходит довольно трудно из-за дезактивирующего влияния карбонильных групп. Однако две реакции электрофильного замещения-нитрование и сульфирование-щироко используются для получения производных антрахинона. [c.80]

Заместители N0. , СООН, СНО, N, С00Е1, СОНН обладают —I- и — -эффектом. Оттягивая на себя электроны, они сильно пассивируют кольцо в первую очередь орто- и пара-положения молекулы. При наличии таких заместителей электрофильное замещение аренов затруднено, местом атаки оказывается преимущественно метаположение, не затронутое существенно электромерным сдвигом. [c.238]

К индукционному эффекту относят изменение электронной плотности на кислороде цикла под влиянием различных заместителей. Электрофильные заместители, такие, как карбоксильные или карбонильные группы, ослабляют протонирование и задерживают расщепление связи С—О, оказывая тем самым стабилизирующее влияние на гликозидную связь. Это влияние обнаружено и для гидроксильных групп относительная скорость гидролиза модельных соединений, не содержащих гидроксильных групп и содержащих соответственно одну или две гидроксильные группы, выражается отношением 3100 2,6 1. Этим можно объяснить, например, почему дезоксигликозиды гидролизуются быстрее соответствующих гликозидов [52, 85]. [c.220]

В настоящее время Браун и Окамото, исходя из скоростей реакций сольволиза замещенных в ядре а, а-диметилбензилхло-ридов (грег-кумилхлоридов), вновь рассчитали некоторые константы заместителей ( электрофильные константы заместителей , а+-константы ). С помощью этих констант для реакций в ароматическом ядре или боковой цепи часто получают более хорошее соответствие с экспериментом, чем с помощью констант о Гаммета. Особенно хороши результаты для таких реакций, которые сопряжены со значительными мезомерными влияниями на [c.119]

Если в а-положении ядра селенофена находится электроноакцепторная группа, то электрофильное замещение происходит в оановном в, свободное а-место. В этом случае ориентирующее влияние гетероатома превосходит по силе влияния электроноакцепторных заместителей. При наличии в а-положении цикла селенофена электронодонорного заместителя электрофильное замещение идет в Свободное а-место. При наличии электронодонорного заместителя в р-положении электрофильное замещение идет в соседнее а-место ядра селенофена. [c.310]

В результате этих работ было установлено, что способность к полимеризации повышается в ряду Н2С = СН2, RH = H2, R2 = H2. Олефины типа R2 = HR образуют преимущественно димеры, а тет-разамещенные этилены R2 = СНг вовсе не полимеризуются. Было отмечено также, что введение в качестве заместителя электрофильной группы резко увеличивает склонность к полимеризации, а поэтому соединения типа Н2С = СНС1, Н2С = СН— OOR и т. п. полимеризуются особенно легко. [c.222]