Винилхлорид зависимость степени превращения

Выведите зависимость степени превращения регулятора роста цепи от относительной константы передачи цепи на него и от расхода мономера при радикальной полимеризации. Сколько четырехбромистого углерода (в %) останется непрореагировавшим при степени конверсии винилхлорида 0,4, если s = 4,70 (50 °С, в дихлорэтане) [c.91]

Рис. 18. Зависимость степени превращения винилхлорида от времени полимеризации при температуре 50° и различных концентрациях перекиси бензоила [70].

Рис. 57. Зависимость степени превращения винилхлорида от времени полимеризации при 50° С и различной концентрации перекиси бензоила (в %).

Рис. 3.13. Зависимость среднего состава сополимера винилхлорида (М ) и винилацетата (Мз) от степени превращения при разных мольных соотнощениях мономеров [М[] [М2] в исходной смеси

Изучение молекулярного состава и морфологии порошка полученного полимера при полимеризации винилхлорида во вращающемся автоклаве с металлическими шарами показало, что свойства поливинилхлорида в большой мере зависят от глубины превращения мономера в полимер . Из рис. И 1.3 видно, что с повышением степени конверсии содержание низкомолекулярных фракций в полимере сначала медленно увеличивается, а затем, по достижении 65— 70%-ной степени превращения, резко возрастает. При этом содержание низкомолекулярных фракций, растворимых в ацетоне, начинает быстро расти после 60%-ной степени превращения, а наиболее низкомолекулярные фракции, способные растворяться в бензоле, образуются главным образом при конверсии выше 70%. Такую зависимость нетрудно объяснить тем, что по мере увеличения конверсии мономера и вязкости реакционной смеси ухудшаются условия теплопередачи и в зонах, отдаленных от охлаждающей поверхности, температура повышается. Как уже указывалось (стр. 42), в процессе полимеризации винилхлорида температура оказывает решающее влияние на молекулярный вес полимера с повышением температуры степень полимеризации уменьшается. При 65—70%-ной степени превращения реакционная масса, очевидно, представляет собой сухой порошок и отвод тепла от полимерно-мономерных частиц, в которых еще продолжается полимеризация, практически прекращается, что и приводит к образованию низкомолекулярного полимера. [c.55]

Рис. 111.3. Зависимость количества фракции ПВХ, растворимого в ацетоне и в бензоле от степени превращения мономера при полимеризации винилхлорида в массе .

Рис. П1.4. Зависимость насыпной массы (/) и пористости (2) порошка ПВХ от степени превращения мономера при полимеризации винилхлорида в массе .

Процесс полимеризации проводят в две фазы предварительной и и основной полимеризации. В фазе предварительной полимеризации, при которой полимеризуется до 10% винилхлорида, происходит образование первоначальных частиц полимера. В фазе основной полимеризации, при которой степень превращения доходит до 60—85% (в зависимости от заданной марки поливинилхлорида), полимеризация протека- [c.99]

Первые работы по гетерофазной полимеризации появились в середине 40-х годов и касались полимеризации винилхлорида в массе [8], стирола и метилметакрилата в средах, осаждающих полимер [9—11]. Систематические исследования начались с конца 40 — начала 50-х годов. Уже ранние работы по полимеризации винильных соединений, полимеры которых нерастворимы в собственных мономерах, выявили существенное отличие ее от кинетики гомофазной полимеризации — процесс характеризуется автоускорением с начальных моментов времени (рис. 12), более высокими средними скоростями и молекулярными весами образующихся полимеров. Например, Прат [8] установил, что скорость химически инициированной полимеризации винилхлорида при 25—50° С возрастает до 40%-ной конверсии, остается постоянной при 40—60% и затем постепенно уменьшается. Дженкель и др. [12] также наблюдали 5-образную кривую зависимости степени превращения винилхлорида в полимер от времени. Характер ускорения зависит от типа и количества применяемого инициатора. [c.98]

Гель-эффект. В присутствии перекисей и азосоединений винилхлорид легко полимеризуется при температурах порядка 30—80° С. Началь- ная и максимальная скорости полимеризации пропорциональны КЕ. адрат-ному корню из значения концентрации инициатора. Поскольку полимер совершенно не растворим в мономере, то немедленно после начала полимеризации происходит его выпадание. Такой процесс носит название гетерогенного. При превращении 50% мономера скорость полимеризации при 50° С в присутствии различных количеств перекиси бензоила является максимальной, причем на ранних стадиях реакции скорость непрерывно возрастает, а после 50% превращения медленно падает. Поэтому кривые зависимости степени превращения мономера от времени, показанные на рис. 57 [42], имеют 5-образную форму. [c.210]

Замена перекиси бензоила перекисью лауроила или азо-бис-изобутиронитрилом еще не исчерпывает возможности дальнейшей интенсификации промышленного процесса полимеризации винилхлорида. Как уже отмечалось, полимеризация винилхлорида в массе и в суспензии протекает с нарастающей скоростью до высокой степени конверсии (60—80%), вследствие чего наибольшее тепловыделение имеет место лишь в течение короткого времени. Поэтому охлаждающая поверхность полимеризатора используется эффективно только 3 этот период. Для более полного использования полимеризационной аппаратуры необходимо форсировать процесс на начальной его стадии, для чего в последнее время прибегают к помощи новых высокоактивных инициаторов. К ним относятся прежде всего различные пероксикарбонаты. Из рис. П1.19 видно, что зависимость степени конверсии винилхлорида от времени при инициировании процесса диизопропилперкарбонатом от начала процесса и до 80%-ной степени превращения выражается практически прямой линией в отличие от 5-образной кривой, получаемой для перекиси лауроила . Такое сглаживание кривой объясняется высокой скоростью распада пероксикарбонатов. Интенсивный распад этих инициаторов начинается уже при сравнительно низких температурах ( 30 [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология