Азометиновые основания

Оба варианта синтеза нашли свое применение [34], причем двухстадийный синтез используется чаще. Азометиновые основания получаются легко и с высокими выходами замыкание цикла, как правило, также протекает удовлетворительно, причем кроме соляной кислоты могут применяться и другие агенты кислого характера [35]. [c.269]

ИССЛЕДОВАНИЯ В РЯДУ АЗОМЕТИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ [c.210]

Азокрасители 1, 60, 1140 3 — 310 5—779 Азоксибензол 1 — 62 Азоксисоединения 1 — 63 Азометиновые красители 1—63 Азометиновые основания — см. Шиффовы основания Азосоединения 1—64 Азосочетание 1—65, 64 Азот 1—66 [c.551]

Конденсация л-аминодифенила с ди- и оксикетонами проводилась в аналогичных условиях, азометиновые основания выделены в виде хорошо кристаллизующихся осадков с выходом 80—90%. Строение всех соединений было установлено на основании ИК-спектров поглощения и данных элементарного состава. Все соединения имеют полосы поглощения, характерные для азометиновой связи. [c.294]

Бензилиденанилин и аналогичные продукты, получаемые в результате конденсации ароматических альдегидов с первичными ароматическими аминами, известны под названием оснований Шиффа или азометиновых оснований. [c.502]

Для частного случая окисления метильной группы в 2,4,6-тринитротолуоле, в котором метил находится, очевидно, в особо активном состоянии благодаря сосредоточенному влиянию трех нитрогрупп в орто- и пара-положениях, можно пользоваться с успехом в качестве окислителя нитрозодиметиланилином в присутствии пиридина о. Взаимодействие также проходит через стадию азометинового основания (VI) [c.583]

Применяют Д. в произ-ве стириловых, триарилметановых и др. красителей как специфич. реагент на индольное ядро триптофана (красное окрашивание в среде H2SO4), на шфро лы (фиолетовое окрашивание) и мн. алкалоиды для фо тометрич. огфеделения первичных ароматич. аминов, к-рыми в кислой среде образует азометиновые основания как реагент на сульфаниламидные препараты. [c.61]

Механизм реакции Пиктэ—Шпенглера очень сходен с механизмом реакции Бишлера—Напиральского. Можно с полным основанием предполагать что и в этом случае имеет место внутримолекулярное замещение в бензЬльном ядре карбониевым ионом. Циклизация азометинового основания, полученного из фенетиламина и формальдегида, может быть представлена слег ующей схемой [c.270]

В автоклав загружали 0,1 г/мол азометинового основания, 100 мл спирта н 2 г окисного медно-.хромоэого катализатора. Реакцию проводили при 140" и давлении водорода 100 атм. По окончании реакции реакционную массу нагревали и отделяли от катализатора. Маточный раствор переголяли. Собирали фракцию с т. кип. 300—325 /1- 2 м.м, т. ил. 37 -38 (нз толуола). Выход 42%. [c.79]

Азометиновое основание восстанавливали водородом в автоклаве над окисным медно-хромовым катализатором аналогичи ) (И), т. кип. 300/2 мм, выход 50%. [c.81]

Koндeн ilцию л-фенилендиамина с ацетоуксусным эфиром проводили при нагреванни в растворе толуола с отгонкой выделяющейся реакционной воды. Выход азометинового основания составляет 60%, со свежеперегнанным ацетоуксусным эфиром выход увеличивается до 80%. Данные элементарного состава и ИК-спектры поглощения подтверждают строение азометинового основания (таблица). Полосы поглощения в области-1600—1620 см относятся к деформационным колебаниям азометиновой связи, сопряженной с бензольным ядром. Полосы поглощения в области 1715 см- соответствуют колебаниям карбонильной группы, поглощение в области 1012 н 1305 см можно отнести к валентным колебаяиям СО-связи в сложных эфирах, а поглощение в области 1655—1663 см следует отнести к валентным колебаниям карбонильной группы в енольных кето-эфирах. [c.293]

Конденсация п-фенилендиами1 а с ацетилацетоном протекает алалогнчно и с количественным выходом. В реакцию конденсации вступает только одна карбонильная группа строение азометинового основания подтверждается данными элемеитар-ч ного состава и ИК-спектров поглощения. [c.293]

Производные п-фенилендиамина и п-аминодифениламина с ди- и оксикетонами получены нами в две стадии, сначала были получены азометиновые основания, которые далее восстанавливались до вторичных аминов (3). Восстановление проводили водородом над различными катализаторами Ni-Ренея, медно-окисном и /СггОз. При восстановлении азометинового основания, полученного из ацетилацетона, наряду с азометиновой связью восстанавливается и карбонильная группа до спиртовой [c.297]

Более сложно протекает восстановление азометиновых оснований, полученных при конденсации аминов с ацетоуксусным эфиром. При восстановлении на окисном медно-хромовом катализаторе образуются вязкие трудно перегоняющиеся жидкости или аморфные массы сложного состава. Вещество после перегонки <)ыстро темнеет на воздухе. Элементарный состав по углероду отличается от вычисленного на 1 —1,5%. Если гидрирование проводить на катализаторе Ni-Ренея, то происходит наряду -с гидрированием азометиновой связи гидролиз эфирной группы, -с образованием карбоксильной группы [c.298]

Ле гко протекает восстановление азометинового основания, полученного при конденсации амина с салициловым альдегидом. Гидрирование проводили в автоклаве водородом в присутствии катализатора Ni-Ренея в растворе спирта. Н,Н -ди-(2-ок-сибензил)-п-фенилендиамин получается с выходом более 85%. Строение полученного соединения хорошо подтверждается ИК-спектрами поглощения. [c.299]

Как уже было отмечено (4), при конденсации ароматических аминов с бензоином могут возникнуть два соединения или азометиновое основаипе или вторичный амин. Нами установлено на основании ИК-спектров поглощения, что в условии конденсации амина с бензоином в присутствии хлористого цинка в качестве кат ализатора реакция протекает с образованием азометинового основания [c.299]

Выделенное азометиновое основание легко восстанавливается водородом над окиеным медно-хромовым катализатором до выделенного амина, свойства которого отличаются от исходного основания. [c.299]

I. 1,4-ди-(р-аминобутират)-бензол. Во вращающийся автоклав на 0,25 л загружали 0,1 г-мол азометинового основания [c.299]

N-фeнил-N -i ( -оксибензил) -бензил ]-п-фенилендиамии. Аналогично иров-одили гидрирование соответствующего азометинового основания на Ni-Ренея. Выход 45%, т. пл. 116° (из спирта). [c.300]

Алкилированнем л-фемилендиамина и л-аминодифенилами-на ди- и оксикетонами получены М-замещенные ароматических аминов. Исследован ме.ханизм гидрирования азометиновых оснований, на основании ИК-спектров поглощения доказано строение синтезированных соединений. [c.302]

Ди (а- мет и л бензил амино) дифениламин (И). Смешивали 0.1 г-мол. 4,4 -диаминодифениламина, 0.35 г-мол. ацетофенона, 50 мл толуола и 0.1 г хлористого цинка. При перемешивании и 110— 120° отделяли реакционную воду в насадку Дина-Старка. После выделения необходимого количества поды реакцию прекращали. Азометиновое основание — 4,4 -ди(а-метилбензилиденамино)дифениламин легко выделяется после охлаждения раствора в кристаллическом виде. Осадок промывали спиртом, т. пл. 151 (из толуола), выход 60 о. Найдено % С 82.96 Н 6.03 N 10.60. asHj Ng. Вычислено % С 83.37 Н 6.20 N 10.42. [c.111]

В автоклав загружали 0.1 г-мол. азометинового основания, 100 мл спирта и 2 г окисного медно-хромового катализатора. Реакцию проводили при 140° и давлении водорода 100 ат. По окончании реакции реакционную массу нагревали и отделяли от катализатора. Маточный раствор перегоняли. Собирали фракцию с т. кип. 300—325° (1—2 мм), т. пл. 37— 38° (из толуола), выход 42%. Найдено / С 82.78 Н 7.21 N 9.78. agHggN Вычислено % С 82.55 Н 7.12 N 10.31. [c.111]

Д и (циклогексиламин о) дифенил амин (III) получали аналогично вышеописанному при взаимодействии циклогексанона с 4,4 -диаминодифениламином и с последующим восстановлением азометинового основания водородом в автоклаве. Т. кип. 290° (2 мм), выход 75%. Найдено % С 79.23 Н 8.99 N 11.25. С 4Нз2Кз. Вычислено Чи С 79.56 Н 8.84 N 11.60. [c.111]

Азометиновое основание восстанавливали водородом в автоклаве над окисным медно-хромовым катализатором аналогично соединению (П), т. кип. 300° (2 мм), выход 50 . Найдено % С 82.11 Н 6.96 N 7.04. agHogNaO. Вычислено % С 82.35 Н 6.87 N 6.87. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология