Азометиновые соединения основания

АЗОМЕТИНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, см. Шиффовы основания. [c.56]

Ha превращениях азометиновых производных основан синтез нитрилов из альдегидов и аммиака (стр. 508), гидроаммонолиз карбонильных соединений (стр. 613) и др. Далее говорится только [c.679]

Образующиеся в результате 1,3-диполярного циклоприсоединения аддукты сохраняют стереохимию исходных диполярофилов (рис. 4.23, б) (обычно так и происходит, но сколько исключений из каждого правила ) [84]. Это убедительно доказывает согласованный механизм процесса. Аналогично при циклоприсоединении сохраняется стереохимия 1,3-диполярных соединений (рис. 4.23, в). Однако для некоторых диполей, например, для азометиновых и карбонильных илидов, возможна 1 ис-/пра с-изомеризация в условиях циклоприсоединения. Стереоселективность — существенное достоинство синтетических методов, основанных на реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения. [c.117]

Bo всех рассмотренных выше случаях азометиновая группировка восстанавливается до аминогруппы, поэтому восстановление азо-метиновых соединений следует рассматривать как общий метод приготовления аминов Препаративное значение имеют процессы электровосстановления оксимов и оснований Шиффа. [c.171]

Сложнее взаимодействие первичных аминов с карбонильными соединениями. В нейтральной или щелочной среде в основном образуются азометиновые производные (так называемые основания Шиффа). Процесс протекает ступенчато по схеме [c.457]

С = N— на 20—25 см в коротковолновую область, частоты валентных колебаний связей РЬ. — О— и —О—Н не меняются. Это указывает на образование координационных соединений донорно-акцепторного типа, у которых донором электронов является азот азометиновой группировки. Повышение частоты валентных колебаний группы —С = N— объяснено усилением поляризации связи. Имеющаяся в основаниях Шиффа внутримолекулярная водородная связь, по-видимому, не претерпевает изменений. Возможное строение этих комплексов следующее [1331 [c.195]

Лунд показал [1], что механизм восстановления азометиновых производных на ртутном электроде изменяется в зависимости от строения органического азометина. Так, если атом азота связан с углеводородным радикалом или с атомом водорода (имины, амины и шиффовы основания различного строения), то процесс восстановления протекает с потреблением двух электронов (при этом происходит насыщение двойной связи). В случае же таких соединений, как оксимы, гидразоны, семикарбазоны, в которых [c.209]

ШЙФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения, основания Шиффа), соед. общей ф-лы НК С = Ж", ще Я, Я = Н, А1к, Аг Я" = А1к, Аг. Соед., у к-рых Я" - Аг, наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания, рАГд обычно на 2-3 единицы меньше, чем для исходного амина. ИК спектр имеет характеристич. полосу поглощения в области 1690 -1640 см (фуппа =N), для N-бeнзичидeнaнилинoв - в области 1631-1613 см-. [c.395]

ШИФФОВЫ ОСНОВАНИЯ (азометиновые соединения азометины) RR =NR", где R и R = Н, Alk, Аг R" — Alk, Аг. Соединения с R" = Аг наз. также анилами. Маслообразные или кристаллич. в-ва не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях. Простейшие Ш. о. бесцветны, более сложные окрашены и относятся к классу азометиновых красителей. Слабые основания разбавл. к-тами гидролизуются до аминов и альдегидов в щел. среде большинство устойчиво гидрируются до вторичных аминов, присоединяют мн. соед., содержащие подвижный водород (напр., ацетоуксусный и малоновый эфиры, кетоны, имины). Со мн. реагентами образуют гетероциклич. соед. Получ. взаимод. карбонильных соед. с первичными аминами окислит, конденсация производных и-фенилендиамина или и-аминофе-иола с в-вами, содержащими активную СНг-групиу. Примен. для иолуч. вторичных аминов и гетероциклич. соед. для защиты альдегидной группы, напр, ири циклизации терпенов в аналит. химии — для идентификации альдегидов и первичных аминов. Основания названы в честь Г. Шиффа. ШЛЕНКА УГЛЕВОДОРОД, бирадикал. В р-рах существует в термодинамич. равновесии с соответств. ион-радикалами и ассо-циатами. Легко взаимод. [c.689]

Азометниовые красители 1/86, 87 2/980 3/1017, 1035, 1036 4/18 5/124, 782 Азометиновые соединения, см. Азометины, Шиффа основания Азометины 1/86, 197, 270, 741, 742 2/8, 66, 114, 288, 325, 326, 403, 410, 645, 872, 1252 3/540, 541, 549, 571, 734, 915 4/1133 5/263. 783. 784, [c.537]

Защитить аминогруппу возможно и иными способами кроме ацилирования. Особенно часто практикуется способ, основанный на применении альдегидов, использующий образование так называемых ШиффовыX оснований, или азометиновых соединений , в которых атом азота соединен двойной связью с углеродом метиновой группы [c.334]

Анализ эфирных масел основан на открытии отдельных соста-вляк>щих, в частности альдегидов. Альдегиды открывают по образованию окрашенных азометиновых соединений. [c.469]

Анализ названной смеси основан на образовании азокрасителей, азометиновых соединений и индофенолов. [c.477]

Группа = N в шиффовых основаниях и азинлх, по-видимому, ведет себя как карбонильная группа, так как эти соединения могут служить как доноры. В качестве примеров можно указать шиффовы основания алифатических альдегидов и кетоной и циклоалканонов, которые могут быть цианэтилиронаны в а-положении к углеродному атому азометиновой группы [168]. Примером может служить реакция между азином циклогексанона и метилакрилатом [169]. Кроме того, по крайней мере формально. [c.208]

Указанные особенности строения лигандов и комплексов во многом определяют как химические свойства, так и методы получения этих веществ Обычно применяемая для синтеза многих азотсодержащих макроциклов конденсация карбонильных соединений с первичными аминами или их солями (с последующим восстановлением азометиновых связей) в данном случае применяется не часто, поскольку макроциклические основания Шиффа, образованные алифатическими альдегидами и алифатическими аминами, малоустойчивы Лишь по методу Барефилда предполагается промежуточное образование макроциклического основания Шиффа, которое затем восстанавливают без выделения полупродукта Низкая устойчивость алифатических азометинов — это в первую очередь следствие большой склонности таких соединений к реакциям полимеризации, проходящим по механизму альдольной конденсации Сказывается также устранение общего стабилизирующего влияния алкильных заместителей (см. с 67) [c.37]

Этим свойством хинолин напоминает другие соединения, например пиридин, изохинолин и стильбазол, также содержащие азометиновые связи. На первый взгляд реакция кажется похожей на реакцию индола с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты. Однако хинальдин, который не содержит а-водородного атома, также вступает в реакцию с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты. На этом основании приведенное выше предположение было отвергнуто. Вместо этого был предложен механизм, который, однако, нуждается в проверке. [c.179]

Азометиновые имиды. Ациклические азометнновые имиды генерируют при взаимодействии Ы-ацил-Ы-алкилгидразинов с альдегидами (рис. 4.31). Циклоприсоединение азометиновых имидов к алкенам, особенно с электроноакцепторными заместителями при двойной связи, и другим электрофильным диполярофилам протекает весьма успешно. Известны такие примеры внутримолекулярных реакций с участием неактивированных двойных связей (например, реакция 6, табл. 4.16). Ы-Имиды некоторых гетероароматических соединений, таких, как пиридин, тоже используются в качестве 1,3-диполей (обзор см. [104]). Гетероциклические Ы-имиды генерируют при действии оснований на Ы-аминосоединения (рис. 4.32), некоторые из них могут быть выделены. Такие 1,3-диполярные соединения вступают в реакции циклоприсоединения с электрофильными алкенами и другими электронодефицитными диполярофилами. [c.125]

В принципе таким же образом к азометиновой связи пиридина и подобных ему гетероциклов присоединяются и другие реакционноспособные основания. Синтетически особую ценность представляют алкил- и ариллитиевые соединения, которые родственны соединениям Гриньяра. В этом случае в противоположность реакции Чичибабина можно изолировать аддукт, из которого лищь при более высокой температуре реализуется ароматическая система. Катион лития, по-видимому, тоже вовлекается в реакцию, так что она подобна присоединению реактива Гриньяра к карбонильной группе [c.345]

Соединение 1П может образоваться в результате непосредственного аномального присоединения кремнийметаллического соединения к азометиновой связи аналогично тому, как предполагается присоединение трифенилсилилкалия к бензофенону. Однако по аналогии с бензофеноном более вероятно, что имеет место нормальное присоединение к азометиновой связи, приводящее к образованию промежуточного соединения I, которое немедленно перегруппировывается в соединение И. Указывалось, что этот тип перегруппировки фенилзамещенных а-силилкарби-нолов в соответствующие алкоксисиланы осуществляется под влиянием каталитических количеств оснований [13] (стр. 327). [c.384]

Азометиновую группировку пиридина и других, подобных ему гетероциклов, при изображении их структуры по Кекуле можно сравнить с карбонильной группой и на этом основании предсказать существование электронного дефицита в а- и у-положениях этих соединений. Кроме того, можно ожидать, что поведение заместителей в этих положениях и в сходно построенных карбонильных производных должно быть до известной степени одинаковым. Примером может служить замещение аминогруппы, происходящее под действием всевозможных нуклеофильных реагентов. Так, 2-окси-хинолин может быть получен гидролизом 2-аминохннолина [c.341]

Сильно повышается полярность азометиновой связи в гетероциклах и при кватернизации в результате возрастает и склонность к атаке нуклеофилами. Поэтому свободные четвертичные основания в результате быстрой равновесной реакции превраш аются в так называемые псевдооснования (см. обзор [3611). Эти вещества являются азотистыми аналогами полуацеталей, они легко расщепляются щелочами с образованием формильных (в общем случае ацильных) соединений. В некоторых случаях удалось доказать, что скорость реакции определяется стадией депротопирования — расщепления кольца. [c.398]

В поисках новых реагентов исследователи неоднократно обращались к основаниям Шиффа-соединениям, содержащим весьма реакционноспособную азометиновую группу—НС = М—. Наиболее интересными являются соединения, у которых азоме-тиновая группа связана с ароматическим ядром или каким-либо циклом. [c.317]

Полимеризация соединений (Л) и (В) с сохранением цикло протекает при низкой температуре (—78° С) в присутствий оснований, например тетраэтиламмонийцианида. При повышенной температуре (80—175° С) полимеры приобретают азометиновую структуру [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология