Паракристаллическая структура

При нагревании изотактического полипропилена смектической структуры выше 70° С на воздухе или в воде получается полимер, который дает дифракционную картину, соответствующую моноклинной структуре интенсивность же полосы поглощения 999 см при этом изменяется незначительно. Это позволяет предположить, что при быстром охлаждении расплава изотактического полипропилена образуется паракристаллическая структура. [c.70]

Характер надмолекулярной организации закристаллизованных образцов поли-ж-фениленизофталамида из стеклообразного состояния (отжиг при температуре 350 °С в течение 15 мин) ке отличается от исходной структуры материала (рис. 11.37). Можно полагать, что вторичные зерна по своей природе должны относиться к паракристаллическим структурам, кристаллизация в которых при отжиге выше температуры стеклования и осуществляется за счет сегментальной подвижности цепей и упорядочения расположения водородных связей. Следует принять, что размеры паракристаллических образований не могут определяться длиной макромолекул полимера, тах как они построены из параллельно расположенных участков цепей различных макромолекул и связь между ними должна осуществляться цепями проходных макромолекул, доля которых для жесткоцепных полимеров может быть достаточно велика. [c.96]

На процесс вытягивания очень большое влияние оказывает наличие в исходных волокнах одновременно нескольких полиморфных кристаллических модификаций, обнаруженных особенно четко для полипропиленовых и поликапроамидных волокон [47 55 58], или паракристаллических структур с пониженной упорядоченностью, обнаруженных в полиэфирных волокнах рядом исследователей [40 80]. [c.259]

Полипропилен также образует несколько структурных модификаций, которые в отличие от полиэтилена оказывают влияние на свойства полимера. Модификация, устойчивая в интервале температур от комнатной до температуры плавления, характеризуется моноклинной структурой и имеет упаковку цепи, соответствующую константам решетки а = 6,65А = 20,90 А с = = 6,50 А р = 99°20. Для получения волокна представляет интерес паракристаллическая, или смектическая структура полиолефинов, образующаяся при быстром охлаждении расплавленного полимера. Паракристаллическая структура отличается от моноклинной структуры углом (р) между осями а и Ь, который для полипропилена составляет 120°. [c.41]

В гл. IV указывалось, что смектическая, или паракристаллическая, структура получается при быстром охлаждении расплава полипропилена и невысокой фильерной вытяжке при медленном охлаждении расплава и значительной фильерной вытяжке образуется моноклинная структура . [c.185]

Равновесная кристаллическая модификация изотактического полипропилена моноклинная, с параметрами, а—6,65 А, Ь — 20,96 А, с (вдоль цепи макромолекулы) — 6.50 А, угол р = 99,3°. При быстром охлаждении образуется несовершенная (паракристаллическая) структура, [c.63]

В последнее время довольно большое внимание уделяется проблеме рационального охлаждения нити под фильерой. Так, например, Компостелла с сотрудниками [39] показали, что при строго определенных условиях охлаждения формующейся нити можно получить невытянутые волокна с так называемой паракристалли-ческой, или смектической, молекулярной структурой, тогда как без охлаждения нити под фильерой получаются волокна нормальной кристаллической структуры, В результате последующей одноосной деформации невытянутых волокон термодинамически малоустойчивой паракристаллической структуры могут быть получены волокна с отличными эксплуатационными свойствами. [c.242]

На способность полипропиленового волокна к вытягиванию, а также на свойства вытянутых волокон большое влияние оказывает ориентация (в том числе и предориентация) формуемой нити между фильерой и намоточным устройством. Степень ориентации зависит от соотношения между скоростью истечения расплава из отверстий фильеры и скоростью приема нити на бобину или прядильный диск (т, е. величины фильерной вытяжки). При низкой фильерной вытяжке происходит относительно слабая предвари-, тельная ориентация, причем получается волокно термодинамически малоустойчивой паракристаллической структуры. В противоположность этому при высокой фильерной вытяжке получаются волокна с относительно большой предварительной ориентацией, причем образуется термодинамически устойчивая моноклинная структура. Наибольшую потребительскую ценность имеет волокно, полученное из невытянутых нитей с менее ориентированной структурой, которая образуется при низкой фильерной вытяжке. [c.242]

Изучение под электронным микроскопом поверхностей разрушения или поверхностей травления отожженных ориентированных волокон или пленок обнаруживает существование в них ламелярных структур, показанных на рис. 4.9 (см. также [106]). Размеры и ориентация этой ламелярной структуры согласуются с данными малоугловых рентгенограмм. Фибриллярная структура, характерная для исходных неотожженных ориентированных образцов, исчезает, и вместе с этим исчезает экваториальное рассеяние на малоугловых рентгенограммах (см. рис. 7.22Б). Лобода-Чачкович и др. [76, 77], исходя из представлений о паракристаллической структуре кристаллических и аморфных областей, оценили на основании малоугловых рентгеноструктурных данных степень поперечной агреагции (разд. 4.2.2). По-видимому, этот процесс агрегирования протекает преимущественно в тот период, когда плотность повышается очень незначительно и большой период увеличивается на 10 — 20 X. Диаметр фибрилл, составляющий обычно около 100 А, при этом меняется весьма мало. [c.516]

Иную точку зрения защищает Хоземан [62], который на основании результатов своих нсслелований пришел к выводу, что для высокомолекулярных соединений вообще не может иметь места двухфазная структура (кристаллическая и аморфная фазы) в том виде, как это было описано выше полимеры имеют, по его мнению, паракристаллическую структуру. Согласно представлениям Хозе-мана, термины кристаллический и аморфный справедливы только условно, поскольку и в кристаллической фазе, по-видимому, имеются такие напряжения в кристаллической решетке, что правильнее называть эту фазу паракристаллической. С другой стороны, аморфная фаза также имеет паракристаллическую структуру. Кристаллическая и аморфная фазы отличаются в основном плотностью упаковки, но обе фазы являются паракристаллическими и отличаются друг от друга только напряженностью структуры [62]. По Хоземану, анализ рентгенограмм синтетических волокон лучше всего может быть дан исходя из представления о паракристаллической складчатой решетке (коллоидная или макроструктура), т. е. учитывая колебания плотности упаковки в коллоидной системе. [c.429]

Для получения высокопрочных полипропиленовых нитей све-жесформованное волокно должно обладать текстурой неупорядоченного смектического типа (иметь паракристаллическую структуру) [6 7]. При последующем высокотемпературном вытягивании с максимально возможной кратностью для этих волокон удается получить прочность до 80—90 сн/текс. [c.308]

Все это приводит к тому, что кристалличность сформованных в шахте волокон зависит от типа полимера и условий формования. Так, например, полиэтилентерефталатные волокна, полученные при формовании в шахте, рассматриваются как аморфные, хотя частичная кристаллизация с образованием очень малого числа небольших по размеру кристаллитов все же успевает пройти. Огепень кристалличности свежесформованного волокна достигает приблизительно 2%. Волокна из полиамидов оказываются в значительной степени закристаллизованными уже в процессе формования. Для многих из них характерно образование метастабильных кристаллических модификаций, которые при последующей вытяжке переходят в стабильную модификацию. Волокна из изотактического полипропилена также кристаллизуются в процессе формования, но при быстром охлаждении образуют несовершенную паракристаллическую структуру, 1шторая переходит в устойчивую моноклинную структуру при последующей вытяжке в условиях повышенной температуры. [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология