Паракристаллическая структура волокна

На процесс вытягивания очень большое влияние оказывает наличие в исходных волокнах одновременно нескольких полиморфных кристаллических модификаций, обнаруженных особенно четко для полипропиленовых и поликапроамидных волокон [47 55 58], или паракристаллических структур с пониженной упорядоченностью, обнаруженных в полиэфирных волокнах рядом исследователей [40 80]. [c.259]

Полипропилен также образует несколько структурных модификаций, которые в отличие от полиэтилена оказывают влияние на свойства полимера. Модификация, устойчивая в интервале температур от комнатной до температуры плавления, характеризуется моноклинной структурой и имеет упаковку цепи, соответствующую константам решетки а = 6,65А = 20,90 А с = = 6,50 А р = 99°20. Для получения волокна представляет интерес паракристаллическая, или смектическая структура полиолефинов, образующаяся при быстром охлаждении расплавленного полимера. Паракристаллическая структура отличается от моноклинной структуры углом (р) между осями а и Ь, который для полипропилена составляет 120°. [c.41]

На рис. 68 приведены рентгенограммы полипропиленового волокна, полученного при разных температурах охлаждения —65 °С и +22 °С. Несовершенная паракристаллическая или смектическая структура волокна, полученная охлаждением при —65°С, устойчива при комнатной температуре. Это подтверждают результаты рентгенографического анализа волокон, исследованных в различное время после их получения в течение [c.167]

В последнее время довольно большое внимание уделяется проблеме рационального охлаждения нити под фильерой. Так, например, Компостелла с сотрудниками [39] показали, что при строго определенных условиях охлаждения формующейся нити можно получить невытянутые волокна с так называемой паракристалли-ческой, или смектической, молекулярной структурой, тогда как без охлаждения нити под фильерой получаются волокна нормальной кристаллической структуры, В результате последующей одноосной деформации невытянутых волокон термодинамически малоустойчивой паракристаллической структуры могут быть получены волокна с отличными эксплуатационными свойствами. [c.242]

На способность полипропиленового волокна к вытягиванию, а также на свойства вытянутых волокон большое влияние оказывает ориентация (в том числе и предориентация) формуемой нити между фильерой и намоточным устройством. Степень ориентации зависит от соотношения между скоростью истечения расплава из отверстий фильеры и скоростью приема нити на бобину или прядильный диск (т, е. величины фильерной вытяжки). При низкой фильерной вытяжке происходит относительно слабая предвари-, тельная ориентация, причем получается волокно термодинамически малоустойчивой паракристаллической структуры. В противоположность этому при высокой фильерной вытяжке получаются волокна с относительно большой предварительной ориентацией, причем образуется термодинамически устойчивая моноклинная структура. Наибольшую потребительскую ценность имеет волокно, полученное из невытянутых нитей с менее ориентированной структурой, которая образуется при низкой фильерной вытяжке. [c.242]

Для получения высокопрочных полипропиленовых нитей све-жесформованное волокно должно обладать текстурой неупорядоченного смектического типа (иметь паракристаллическую структуру) [6 7]. При последующем высокотемпературном вытягивании с максимально возможной кратностью для этих волокон удается получить прочность до 80—90 сн/текс. [c.308]

Все это приводит к тому, что кристалличность сформованных в шахте волокон зависит от типа полимера и условий формования. Так, например, полиэтилентерефталатные волокна, полученные при формовании в шахте, рассматриваются как аморфные, хотя частичная кристаллизация с образованием очень малого числа небольших по размеру кристаллитов все же успевает пройти. Огепень кристалличности свежесформованного волокна достигает приблизительно 2%. Волокна из полиамидов оказываются в значительной степени закристаллизованными уже в процессе формования. Для многих из них характерно образование метастабильных кристаллических модификаций, которые при последующей вытяжке переходят в стабильную модификацию. Волокна из изотактического полипропилена также кристаллизуются в процессе формования, но при быстром охлаждении образуют несовершенную паракристаллическую структуру, 1шторая переходит в устойчивую моноклинную структуру при последующей вытяжке в условиях повышенной температуры. [c.172]

До сих пор не существует четкого представления о морфологии плотных мембран в стеклообразном состоянии. Последние данные, полученные для нескольких целлюлозных пленок с помощью электронной микроскопии, согласуются с представлением о плотной структуре как состоящей из беспорядочно плотно упакованных полусферических субъячеек [21]. Шен и Крстцмар впервые изучили эти глобулярные субъячейки [21] и установили, что они являются слишком маленькими, чтобы включать в себя всю молекулу, и предположили, что отдельная полимерная цепь образует ряд ячеек, сравнимый с нитью гранул. Иех и Гейл [18] обнаружили подобные структуры, названные Кейтом глобулярными кристаллитами [22], в полиэтилентерефталате их диаметр был 75 А, а среднее расстояние между центрами — 125 А. Этим глобулам приписали некий паракристаллический порядок. Когда такие мембраны отжигают при температурах, близких к температуре стеклования (65 °С), глобулы перемещаются относительно друг друга и агрегируют в кластеры диаметром от 5 до 10 глобул. В этот момент с помощью дифракции электронов и Х-лучей регистрируется наличие кристалличности. При длительной термообработке появляются первые симптомы роста сферолитов, которые затем могут быть зафиксированы. Оказывается, что в волокнах глобулы сами ориентируются в ряды, поперечные оси волокна. Отжиг при 154 °С приводит к образованию сферолитов, составленных из ламелей. Холодная вытяжка аморфных пленок (аморфных в том смысле, что они являются прозрачными и в них не обнаруживают кристалличности при рентгеноструктурном анализе) является причиной ориентации глобул. Термообработка при температуре, близкой к температуре плавления, вызывает ориентацию и приводит к образованию глобул с заметно увеличенными размерами. [c.234]

Вопрос о степени складывания макромолекулярных цепей в блочных полимерах остается открытым. Считается, что структура блочного полимера образуется нз пластин, причем часть макромолекул образует складчатые конформации в пределах этих пластин, а остальные макромолекулы образуют выпрямленные проходные цепи, соединяющие пластины. Хоземанн 8 рассмотрел все экспериментальные данные, касающиеся периодичности и наличия пластин в волокнах, и пришел к выводу о том, что структура полиэтиленовых волокон может описываться паракристаллической моделью, изображенной на рис. 35, В эту модель он ввел многие случаи промежуточной упорядоченности между аморфной струк- [c.210]

В ряде обзорных работ, посвященных структуре ПП-волокон, было показано [47], что свежесформаванные и вытянутые волокна всегда содержат в переменных Соотношениях две компоненты (изо- и атактическую) и три фазы аморфную, паракристаллическую, спосо бную ориентироваться и кристаллизоваться, образуя дефектные кристаллы, и хорошо кристаллизующуюся. [c.143]

Эти выводы подтверждаются также диаграммой, полученной для ориентационной вытяжки полипропиленового волокна, обладающего после формования паракристаллической (несовершенной) структурой Эта диаграмма и рентгенограммы волокна, отобранного на стадиях, отмеченных на кривой, приведены на рис. 9.10. Из рентгенограммы видно, как по мере увеличения кратности вытяжки паратропные рефлексы сужаются, превращаясь из кольцевых в точечные. Одновременно возрастает плотность [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология