Тешнер

Заключение авторов работ [103] и [92, 93] о протекании окисления СО на окиси никеля в области сравнительно низких температур по ассоциативному механизму согласуется с выводом Борескова с сотрудниками [12]. Кейер с сотрудниками [104] считает, что и при более высоких температурах (300—400° С) на NiO, как и на TiOa, ThOa [47, 54], реакция лимитируется стадией взаимодействия хемосорбированного кислорода (Оа ) с СО газовой фазы (порядок по СО — первый, по кислороду — нулевой, как и в работе [56]), т. е. осуществляется механизм I Тешнера [92, 93]. Это согласуется с установленной взаимосвязью между каталитической активностью контакта и работой выхода электрона чем ниже работа выхода, тем выше каталитическая активность. [c.229]

ВДОЛЬ АВ, находятся в удобном положении для обмена с обратимо адсорбированными молекулами СО или СОг- Следовательно, закись меди имеет такое геометрическое строение, что мы можем с достаточным основанием ожидать сравнительно легкого протекания кислородного обмена на всех трех основных геометрических плоскостях. В решетке NiO такое удобное для реакции обмена расположение ионов кислорода отсутствует, и ионы никеля, находящиеся на гладкой плоскости (111), до некоторой степени недоступны для реакции. На основании сказанного делается понятным, почему при использовании NiO наблюдается меньшая, чем в случае СнгО, активность катализатора в реакции кислородного обмена с СО и СОг- Другое подтверждение этого положения вытекает из работы Тешнера [19—21], который обнаружил, что СО и СОг вступают в реакцию кислородного обмена с не подвергнутой спеканию закисью никеля NiO, имеющей большую удельную поверхность. Если NiO приготовлена именно таким образом, то можно ожидать, что в этом случае будет достаточно ионов кислорода, удобно расположенных для реакции обмена с кислородом газовой фазы. Кроме того, при этом наблюдается повышенная хемосорбция СО, и причиной такого увеличения активности опять могут быть подвижные оксид-ионы. [c.320]

Теплота образования поверхностного комплекса СО3 в случае закиси никеля выше, чем для СоО и СнзО. В связи с этим увеличением теплоты образования реакция (10), в ходе которой в результате взаимодействия поверхностного комплекса с газообразной окисью углерода образуется СО2, является в данном случае эндотермической и чувствительной к действию каталитических ядов. Винтер [18] наблюдал отравление катализатора. Пониженная активность N10 объясняется именно отравлением катализатора. Однако некоторая активность этого окисла может наблюдаться благодаря тому, что взаимодействие реагентов может происходить но другому пути, отвечающему механизму Элея — Райдила (см. гл. 1). Так, например, Тешнер и сотр. [19, 20] объяснили полученные ими в случае N10 с высокоразвитой поверхностью результаты на основе механизма Райдила, согласно которому комплекс СОз разлагается газообразной окисью углерода, в результате чего реакция может протекать по другому пути. Другая работа Тешнера и сотр. [24], посвященная детальному калориметрическому и кинетическому исследованию окисления СО на закиси пикеля с высокоразвитой [c.322]

При суммировании уравнений (14)—(16) оказывается, что теплота сгорания газообразной окиси углерода, равная 65 ккал-молъ , хорошо соответствует общепринятой величине 67 ккал-молъ . Поэтому Тешнер считает, что СО2 адсорбируется на поверхности этого окисла. Доказательством в пользу реакции (15) служит изменение черной окраски окиси никеля на желтую (указывающее на изменение дефектной структуры твердого вещества), а также отсутствие в газовой фазе двуокиси углерода. [c.323]

Тешнер и сотр. [24] исследовали калориметрически две другие последовательности реакций. При этом они сначала проводили адсорбцию СО на свежеприготовленной закиси никеля, а затем контактировали ее с газообразным кислородом. Начальная теплота адсорбции составляла 134 ккалХ Xлioль , при половинном занолнении новерхности она была равна 115 ккалХ X молъ , а после этого постепенно снижалась. Предложенную для объяснения этих наблюдений реакцию можно выразить уравнением [c.323]

N1 +, несущих положительную дырку, уменьшается, однако при этом газообразная СО2 не выделяется. Тешнер и сотр. [24] считают, что адсорбированная двуокись углерода образуется на той части поверхности, где теплота реакции не превышает 100 ккал-моль . Можно также показать, [c.323]

Было бы интересно проследить масс-спектрометрически за образова пием газообразной двуокиси углерода и узнать, на какой стадии реакции она выделяется с поверхности. Кинетические измерения, проведенные Тешнером во время реакции, позволили установить, что медленной стадией реакции является десорбция газообразной двуокиси углерода следовательно, электронная структура твердого вещества не оказывает влияния на его каталитическую активность. Последний вывод удалось подтвердить экспериментально. Однако он не согласуется с наблюдениями Драя и Стоуна [25], а также Рогинского и сотр. [26], свидетельствующими о том, что кажущаяся энергия активации (см. разд. 6.1.1) изменяется при введении посторонних ионов. При температурах не выше 350° введение ионов лития приводит к увеличению энергии активации, тогда как при температурах около 300° добавка ионов лития ее снижает. Относительно такого противоположного поведения добавок при высоких и низких температурах Стоун сделал вывод, что в их присутствии молекулы того или иного типа, принимающие участие в реакции, вероятно, адсорбируются более прочно, чем на чистом окисле, и что электронная теория граничного слоя (см. разд. 5.2.4.1) не мол ет служить правильной предпосылкой для обоснования изложенного выше вывода. [c.324]

Тешнер В. Очистные сооружения малой канализации. Берлин, 1950. [c.128]

Гравелль и Тешнер [204] исследовали теплоты адсорбции кислорода, окиси углерода и-углекислого газа на закиси никеля калориметрически (табл. 20). В зависимости от порядка адсорбции [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология