Кислородные производные реакции

Реакции кислородных производных [c.190]

С помощью реакций дегидрирования, окисления или гидрирования кислородные производные углеводородов могут быть превращены друг в друга. [c.190]

Механизм действия тетраэтилсвинца на повышение антидетона-ционных свойств бензина по Эгертону сводится к тому, что образующиеся в процессе сжатия горючей смеси перекиси вступают в реакцию с образующимся вследствие термического разложения (при температуре выше 200 С) тетраэтилсвинца атомарным свинцом, переходящим при этО М в двуокись свинца. В. результате взаимодействия двуокиси свинца с органической перекисью последняя уничтожается и превращается в кислородное производное углеводорода (альдегид, спирт и т. п.) двуокись металла переходит в окись. [c.211]

Инициируемое облучением окисление метана и гексана изучали при низких концентрациях кислорода и интенсивности гамма-излучения кобальта-60 10 и 10 рад ч. Частичное термическое окисление метана до формальдегида не может давать высокие выходы, так как при Требуемой температуре инициирования формальдегид менее стабилен, чем метан, и происходит разветвление цепи [35], ведущее к образованию окиси и двуокиси углерода и воды в качестве основных продуктов реакции. Обширные работы по изучению системы метан — кислород (в молярном отношении 2 1) при общем давлении 5—10 ат показали, что окисление можно инициировать при сравнительно низкой температуре (260° С), при которой термическая реакция не протекает. Тем не менее ни в одном случае никаких продуктов, кроме окиси и двуокиси углерода, не обнаружили. Другими словами, кислородные производные углеводородов в этих условиях не образовались. [c.140]

Однако при частичном окислении н-гексана гамма-излучение кобальта-60 инициировало управляемое низкотемпературное цепное окисление с образованием сложной смеси кислородных производных углеводородов. Значения для реакций расходования гексана лежали в пределах 1000—5000 и, как обычно, снижались при высокой интенсивности облучения. На рис. 13 показаны результаты радиационного окисления н-гексана в условиях, при которых термическое окисление практически не протекало. Поскольку общеизвестно, что окисление в сильной степени зависит от поверхпости реактора необходимо было проводить все опыты в статических условиях при одинаковых отношениях поверхность объем. [c.140]

Преимущество метода заключается в том, что проводимые операции не изменяют структуры продуктов реакции, что важно при изучении механизма реакции окисления. Указанный метод в основном носит препаративный характер. Принимая во внимание положительные стороны рассмотренных методов разделения как с использованием растворов щелочи, так и с использованием селективных растворителей, мы разработали комбинированный метод, позволяющий, наряду с кислотами, выделять и нейтральные кислородные производные. [c.72]

Данные таблицы 26 показывают, что по мере повышения температуры возрастает суммарное количество образовавшихся кислородных соединений и при 150°С получается окисленный продукт, содержаш,ий около 53% кислородных производных. Более высокая температура реакции (180 С) отрицательно влияет на состав продуктов окисления. В опыте 5 образуется большое количество продуктов глубокого окисления, и за короткий срок они чернеют, осмоляются, превращаются в твердую массу, т. е. портятся. [c.116]

Несомненный интерес представляет также выяснение направления реакций дальнейшего взаимодействия с кислородом тех кислородных производных углеводородов (перекисей, спиртов, простых и сложных эфиров, карбонильных и карбоксильных соединений), которые образуются в ходе окислительного процесса., [c.141]

Характер происходящих при этом реакций, пожалуй, еще меньше подвергался изучению, чем направление реакций первоначального действия кислорода на углеводороды и их кислородные производные. [c.159]

Из табл. 2 видно, что хотя с повышением температуры образование кислородных соединений уменьшается, состав жидких кислородных производных не претерпевает значительных изменений в широком интервале температур. Так, в опытах на богатых смесях пе удалось доказать правильность гипотезы 1109, 135, 195], согласно которой увеличение скорости высокотемпературного окисления после уменьшения ее в области отрицательного температурного коэффициента объясняется раснространением цепи за счет окисления формальдегида. Более вероятно, что это повторное увеличение скорости обусловлено усилением стадии инициирования (реакция 1) и распространением цепи с участием метильных радикалов. Кроме того, возможно, что при более высоких температурах радикалы начинают участвовать в распространении цепи и за счет реакций отнятия водорода [c.199]

Образующиеся в камере сгорания газообразные мономерные продукты (М ) прорываются через зону поршневых колец и после конденсации переходят в жидком состоянии (М ) в масло. Эти мономерные продукты состоят из разнообразных кислородных производных углеводородов (из которых основным источником образования нагаров являются кислотные соединения) им сопутствуют окислы азота и серы. Кислородные производные углеводородов растворимы в некоторых синтетических маслах, например в окисях полиалкиленов полимеризация или конденсация их с образованием отложений и нагара протекает очень медленно. Хотя растворимость предшественников нагаров в нефтяных маслах низка, полимеризацию можно предотвратить частой или непрерывной сменой картерного масла [243]. Однако при нормальных условиях работы масло насыщается этими компонентами и выделяется вторая фаза, быстро превращающаяся в смолистый продукт R. Реакция может катализироваться окислами азота возможно также, что окислы азота непосредственно участвуют в протекающих реакциях. Жидкий смолистый материал, налипая на деталях двигателя и вступая в дальнейшие реакции, ведущие к-образованию твердой пленки, образует лак. Смолы в виде взвеси в масле могут [c.19]

Значительный интерес представляют компоненты нуклеиновых кислот — кислородные производные пиримидина урацил, тимин, цитозин. Общий метод синтеза этих производных сводится к конденсации мочевины и ее аналогов (тиомочевины) с ацетоуксусным, малоновым, циануксусным эфирами и подобными им соединениями. Например, урацил образуется конденсацией формилуксусной кислоты, получающейся из яблочной кислоты в процессе реакции, и мочевины [c.602]

Механизм действия тетраэтилсвинца сводится к тому, что перекиси вступают в реакцию с двуокисью свинца, образующейся вследствие термического разложения тетраэтилсвинца при температуре выше 200 °С и последующего окисления выделяющегося атомарного свинца. В результате этого органическая перекись превращается в кислородные производные углеводорода (альдегид, спирт и т. п.) двуокись металла переходит в окись, которая, окисляясь кислородом воздуха, снова превращается в двуокись, реагирующую с новой перекисной молекулой, и т. д. [c.18]

Кислые эфиры серной кислоты концентрируются в кислом гудроне, содержащем также не растворимые в очищаемом дистилляте продукты реакции серной кислоты с углеводородами и их сернистыми и кислородными производными. [c.70]

Замещение кислорода на водород представляет собой очень важную реакцию восстановления. Восстановление проходит у атома кислорода (связь —О—О—), однако примеров реакции у атома серы (связь —S—О—) не имеется кислородные производные серы чаще всего реагируют с отщеплением кислорода, оставляющего свободную пару электронов (разд. 4.2.3.1). [c.387]

Для увеличения реакционной способности ацильных производных и нуклеофильных агентов используют соответственно кислотный или основной катализ, основные принципы которого были изложены выше. Целесообразность применения катализа того или иного типа определяется в каждом конкретном случае. Так, при кислотном катализе необходимо учитывать, что кислота-катали-затор протонирует не только карбонильный кислородный атом (реакция 2.3), но и нуклеофильный реагент [c.100]

Из функциональных производных алкинов, которые с успехом могут быть алкилированы в аммиаке, следует упомянуть пропаргиловый и некоторые родственные ему спирты. Эти соединения при взаимодействии с двумя молями LiNH2 образуют дилитиевые соли, в анионах которых имеются существенно различающиеся нуклеофильные центры более мягкий углеродный и жесткий кислородный. По отношению к галоидным алкилам мягкий центр более реакционен, и поэтому такие соли при взаимодействии с эквимоль ным количеством галогенида дают исключительно продукты С-алкилирования (с динатриевым производным реакция проходит хуже) [c.190]

К сожалению, часто в качестве универсального средства очистки выбросов рассматривается термообезвреживание, каковым оно на самом деле не является. В термоокислительных процессах необратимо теряется качество воздуха, использованного для горения, а продукты окисления, выбрасываемые в атмосферу, содержат некоторое количество новых токсичных вешеств - оксида углерода (II) СО и оксидов азота N0 . Вообще область применения термообезвреживания ограничена только соединениями, в молекулах которых нет других элементов, кроме углерода С, водорода Н и кислорода О. Получить нетоксичные продукты реакции любых других соединений с кислородом принципиально невозможно. Термоокислительная обработка выбросов, загрязненных углеводородами или КПУ (кислородными производными углеводородов), ограничивается также по затратам топлива на создание требуемых температур в зоне реакции (400...550 С для термокаталитической обработки и [c.132]

Следующий важный класс кислородных производных алканов — оксо-соединения. Как следует из их реакций и способов получения, оксосоеди-нения можно рассматривать как алканы, в которых два водородных атома ири одном углероде замещены на двухвалентный атом кислорода. Таким образом, функциональной группой оксосоединений является карбонильная группа 0—0. Доказательством наличия в оксосоединениях карбонильной группы могут служить, например, следующие реакции. [c.128]

Если вместо этанола реакцию проводить в присутствии ме-тилмеркаптана или других меркаптанов, то можно получить тио-колхицин, изотиоколхицин или их аналоги [465—467] в этом случае протекают те же аномальные реакции, что и в кислородных производных [465, 466]. [c.401]

Состав кислот, обнаруженных в продуктах окисления миристиновой и 1,10-декандикарбоновой кислот, приведен в табл. 1 и 2. Поскольку свободные моно- и дикарбоновые кислоты представляют лишь часть продуктов окисления, можно было предполагать, что их состав определяется скоростью превраш ения изомерных по положению функциональной группы промежуточных продуктов реакции. В связи с этим в таблицах приведен состав дикарбоновых кислот, полученных после доокисления окисленных воздухом миристиновой и 1,10-декандикарбоновой кислот концентрированной (57%) азотной кислотой. После такой обработки состав дикарбоновых кислот практически не отличается от образуюш ихся при окислении одним кислородом. Реакционная способность изомерных кислородных производных указанных кислот, следовательно, примерно одинакова. [c.165]

Таким образом, метод окисления под действием ультрафиолетового света оказался весьма плодотворным для получения промежуточных продуктов и исследования промежуточных реакций автоокисления углеводородов. Применение его позволило значительно увелриить число известных до того перекисей, образующихся в начальной стадии автоокисления углеводородов и их кислородных производных, в частности, впервые получить неизвестные ранее перекиси насыщенных (циклановых и алкановых) углеводородов, а также простых эфиров,что не удавалось с помощью других методов. [c.90]

Кислые эфиры серной кислоты, образующиеся при очнстке нефтепродуктов, в основной массе концентрируются в кислом гудроне, содержащем не растворимые в очищаемом дестиллате продукты реакции серной кислоты с углеводородами и их сернистыми и кислородными производными. [c.53]

Восстановление кислородных производных гидрированных пирролов. Пиррол и его гомологи могут образовываться при реакциях восстанивления производных гидрированных пирролов. Производным тетрагидропиррола (пирро-лидина) может считаться, например, сукцинимид (2,5-дикетопир-ролидин) [c.530]

Такие элементы, как свинец, олово, германий, кремний, составляют, по-видимому, пограничную группу. Возможность образования ониевых ионов в ходе реакций присоединения для них довольно проблематична. Однако дезоксиметаллирование (под действием кислот) р-кислородных производных перечисленных элементов, синтезированных косвенными методами, происходит с очень высокими [c.264]

Приведенные соотношения могли бы быть распространены и на гипотетические акво- (кислородные) производные некоторых высших, азотоводородов, несмотря на то, что такое допущение явилось бы до некоторой степени умозрительным. Триазан можно рассматривать как аналог гидрата гидразина. Последний, в свою очередь, может рассматриваться как возможное промежуточное соединение в различных реакциях окисления, протекающих с участием гидразина. Триазан можно также считать аналогом неизвестного гидрида кислорода, которому может быть приписана эмпирическая формула [c.12]

С того времени программа практикума органической химии на химическом факультете Московского университета претерпела ряд существенных изл1енений при этом, естественно, изменилась и программа курса Синтетические методы органической химии , читаемого студентам при прохождении ими практикума. В связи с этим главы Восстановление (проф. Р. Я. Левина) и Окисление (проф. Ю. С. Шабаров) выпуска IV построены по новой программе. В ннх o нoвнQe внимание уделяется тем реакциям восстановления и окисления, в процессе которых действию восстановителя или окислителя подвергается углеродный скелет молекул веществ, относящихся к важнейшим классам органических соединений (углеводороды и их кислородные производные — спирты, альдегиды, кетоны, кислоты). Такой выбор позволяет на простейших примерах дать представление о синтетических возможностях каждого метода. [c.3]

В последние годы области применения каталитических окислительных реакций в органическом синтезе значительно расширились благодаря появлению ряда сложных процессов, отличительные особенности которых состоят в том, что они сочетают одновременно несколько разнотипных реакций, проводятся в присутствии окислителя, а в качестве главных продуктов дают не только кислородные производные, но зачастую и вещества, не содержащие кислорода. Некоторые из таких сложных окислительных процессов уже используются в технике, на их основе созданы производства мономеров, красителей, лекарственных веществ и других химических продуктов. К их числу относятся, например, окислительное дегидрирование бутиленов и пентено й в бутадиен-1,3 и изопрен, окислительная этерификация этилена в винилацетат, окислительный аммонолиз пропилена в акрило-нитрил и алкилбензолов в ароматические нитрилы, окислительное хлорирование этилена в дихлорэтан и бензола в хлорбензол. В литературе непрерывно увеличивается число публикаций П известным и разрабатываемым комбинированным реакциям этого типа. [c.5]

Как отмечалось выше, при контактном окислении реакция нередко выходит в объем между зернами катализатора, и некоторая часть исходного органического вещества и промежуточных продуктов подвергается гойогенным окислительным превращениям. В отсутствие гетерогенного катализатора состав продуктов гомогенного окисления углеводородов в газовой фазе в сильной степени зависит от температуры и концентрации кислорода. При относительно невысоких температурах (до 300 °С) и некотором избытке кислорода преобладают реакции мягкого окисления, сопровождающиеся образованием кислородсодержащих веществ. С повышением температуры усиливается деструктивное окисление в этих условиях кислородные производные с удовлетворительным выходом получают за счет сокращегния времени контакта. Выше 600 °С, особенно при недостатке кислорода, превалируют реакции окислительного распада- и дегидрирования. Механизм окислительной деструкции углеводородов в этих условиях хорошо согласуется с положением [4] о конкуренции бимолекулярных превращений промежуточных гидропере-кисных радикалов с термическими мономолекулярными реакциями распада. Закономерности и многочисленные примеры го-, могенного окисления подробно описаны в монографии [20]. [c.14]

Металлические катализаторц существенно облегчают отщепление водорода в С—Н-фрагментах, что способствует увеличению скорости и снижению температуры реакции. Если при этом водород удалить из контактной зоны, возрастает и суммарный выход непредельных веществ. Эффективность дегидрирования еще более увеличивается в присутствии катализаторов из окислов ванадия [2], мышьяка, сурьмы и висмута [6], из ферритов марганца [104], магния [105] и других кислородных производных переходных металлов е переменной валентностью, применяемых в качестве катализаторов газофазного окисления органических [c.57]

При избытке активных форм кислорода на поверхности катализатора и возможности их генерации за счет Ог из газовой фазы возрастает вероятность окисления первичных углеводородных радикалов. Минимальной и достаточной глубине окисления этих радикалов отвечает стадия образования альдегидов [67, 143], так как среди возможных кислородных производных в условиях окислительного аммонолиза лишь альдегиды, незава-симо от строения и природы взятого катализатора, способны превращаться в нитрилы с максимальной скоростью и практически нацело. Имеются разные мнения о механизме образования нитрилов из альдегидов. Однако поскольку добавки молекулярного кислорода и присутствие окисного катализатора способствуют этой реакции, нул<но думать, что она тоже сопряжена со [c.143]

Что касается окислительного аммонолиза углеводородов с двумя и более заместителями, расположенными друг от друга на расстояниях, допускающих их внутримолекулярное взаимодействие, здесь промежуточное участие кислородсодержащих соединений гораздо более вероятно, чем в превращениях веществ с изолированными алкильными группами, так как в этом случае главные продукты реакции часто представлены не только нитрилами, но и имидами кислот, которые уже являются кислородными производными углеводородов. Например, имиды соответствующих кислот в больших количествах образуются из о-ксилола [87], Нсевдокумола [91, 92] и дурола [91]. При окислительном аммонолизу аценафтена [115] реакция завершается образованием нафталимида, и динитрил нафта-лин-1,8-дикарбоновой кислоты не обнаружен вовсе. Нужно заметить, что в условиях газофазного [c.145]

Химические свойства. В общ,их чертах хлорангидриды диалкил-(арил)-тионфосфорных кислот напоминают по химическим свойствам соответствующие кислородные производные, но обладают значительно меньшей реакционной способностью. Они проявляют заметную стабильность при нагревании и поэтому лучше перегоняются. Кроме этого, хлорангидриды диалкил-(арил)-тио-фосфориых кислот ведут себя сравнительно пассивно в реакциях с нуклеофильными реагентами, хотя и используются в синтетической практике [c.207]