Теплоты сгорания газообразных алканов

Теплоты сгорания газообразных алканов [c.152]

Постоянные Л. у для расчета теплот сгорания газообразных алканов [c.153]

Если попытаться применить энергии связей, определенные для алканов и алкенов, к бензоидным системам, то окажется, что в этом случае аддитивность отсутствует теплоты образования, рассчитанные на основе эмпирических энергий связи, значительно отличаются от определенных экспериментально. Так, теплота образования газообразного бензола, полученная из теплоты сгорания бензола и теплот образования продуктов сгорания — диоксида углерода и воды, составляет 4343 кДж/моль, а рассчитанная теплота образования с использованием эмпирических энергий для шести С—Н-, трех С—С- и трех С = С-связей равна 4180 кДж/моль. Таким образом, бензол на 163 кДж/моль более устойчив, чем предсказано аддитивной схемой. Разность между рассчитанной и наблюдаемой теплотами образования называют резонансной энергией бензола. Рассчитанная теплота образования относится к циклогексатриену — неизвестной молекуле с чередующимися двойными и ординарными связями величина 163 кДж/моль, как полагают, представляет собой величину стабилизации бензола с шестью эквивалентными С—С-связями по сравнению со структурой с чередующимися двойными и ординарными связями [20]. [c.290]

Для теплот сгорания газообразных алканов [c.445]

Большой интерес представляёт вопрос о том, отображают ли введенные выше предстаБления о типах и подтипах связей СС и СН в алканах закономерности в теплотах сгорания жидких алканов. Этот вопрос имеет особенно важное значение в связи с тем обстоятельством, что-теплоты сгорания жидких алканов являются, с одной стороны, непосредственно определяемыми экспериментально величинами, а с другой стороны, представляют собой одну из практически важных характеристик алканов—компонентов жидкого моторного топлива. Кроме того, решение этого вопроса имеет существенное значение в связи с тем обстоятельством, что, если построенная выше схема пригодна также для теплот сгорания жидких алканов, то легко показать, что она пригодна и для теплот испарения жидких алканов при данной температуре. Действительно, если теплота сгорания жидкого алкана — —ДЯ°СпН2п + 2 (t rop. ж.) может быть выражена уравнением — АЯс Н2п + 2 ж.) = 2 ,7 то, вычитая из этого уравнения уравнение для теплоты сгорания того же газообразного алкана в стандартном состоянии [c.158]

Рассматриваемый метод дает возможность рассчитывать теплоту образования (ДЯ , 293) данного алкана в газообразном состоянии из простых веществ, атомарную теплоту образования (дя .гэв) теплоту сгорания (ДЯс, 2Э8)и с несколько большей погрешностью Д0° , 298. в табл. VI, 20 приведены инкременты Pi,j, относящиеся к различным видам связи С—С в алканах, для расчетов АЯ , 293 дя , 298, (для газообразного и для жидкого состояний) [c.229]

Существование таких семейств изомеров, обладающих практически одинаковыми АЯ° (а также одинаковыми АЯ и АЯ°), как показали В. М. Татевский и С. С. Яровой облегчает расчет указанных величин для различных изомеров. Так, для декана имеется 75 изомеров, но число семейств, различающихся по набору разных видов С — С-связей, равно всего 50, а для додекана, имеющего 355 изомеров, число семейств равно 137. В табл. VI, 21 приведены для различных ундеканов рассчитанные таким путем значения АЯ , АЯс и AGf для 298,15 К, причем параметры реакций образования отнесены к газообразному состоянию алкана, а теплоты сгорания даны для жидкого и для газообразного состояний. Описанный метод был использован В. М. Татевским (частично совместно с С. С. Яровым) для построения аналогичных систем расчета и других свойств алканов теплоты испарения при разных температурах, мольного объема, рефракции, логарифма давления насыщенного пара, констант равновесия в реакциях образования из простых веществ, магнитной восприимчивости. Было описано также обобщение метода для соединений других классов и предложено квантово-механическое обоснование его [c.232]

На рис. VII, 7 показано соотношение между теплотами образования (дя,, 29з) н-алканов и н-алкенов в газообразном состоянии по данным В то время как зависимость ДЯf, 293 от числа атомов углерода (п) становится линейной только начиная с п = 6, зависимость тех же величин для двух гомологических рядов в форме, представленной на рис. VII, 7, вследствие примерно одинаковых отклонений от линейной зависимости будет иметь линейный характер и для низших гомологов (обычно все же кроме первого и иногда второго члена). Подобные же соотношения характерны и для теплот сгорания. [c.300]

В таблице 20 приведены значения разностей Д ор (газ) теплот сгорания разветвленных и соответствующих нормальных алканов в газообразном состоянии при 25°С. [c.154]

Экспериментально определенные и рассчитанные значения теплот сгорания алканов в газообразном состоянии из элементов при 298,16° К (25° С) в ккал моль [c.154]

Разности Д° сгор. (газ) между теплотами сгорания разветвленных и соответствующих нормальных алканов в газообразном состоянии при 25° С в ккал моль [c.156]

Уравнения для теплот образования из элементов и теплот сгорания диеновых углеводородов могут быть получены методами, описанными выше для алканов и алкенов. В частности, уравнения для теплот образования из элементов газообразных диеновых углеводородов получаются, если в левых частях уравнений (133) постоянные Ац, Ор2, Едз, Р, О, [c.202]

Теплоты образования газообразных алканов из элементов АЯс нгл+г для Т = 298,16Ж, рассчитанные из экспериментальных данных по теплотам сгорания алканов, приведены в третьей колонке таблицы 16 (ДЯс Н2п + 2 эксперим). [c.149]

Выше шла речь об энергиях деформации в цикло-алкаиах, а сейчас этот вопрос будет рассмотрен подробнее. У высших нециклических нормальных алканов теплота сгорания на одну группу СНг составляет —157,5 ккал/моль [30], в то время как у газообразных циклопарафинов она имеет следующие значения циклопропан —166,5 циклобутан —163,8 циклопентан —158,7 циклогексан —157,5 циклогептан —158,2 циклооктан —158,5 и циклононан —158,7 ккал/моль [31]. Поскольку большая величина теплоты сгорания отражает более положительную величину теплоты образования, а следовательно, и более слабую связь в молекуле, эти данные указывают на наличие деформации в трех- и четырехчленных циклах. В пятичленных циклах эта деформация меньше и достигает минимума у. циклогексана, после которого увеличение размера цикла вызывает возрастающую деформацию, по крайней мере до девятичленного цикла. Для дальнейших членов ряда энергия деформации уменьшается, и теплоты сгорания газообразных циклоалканов с 14, 15, 16 и 17 атомами углерода, вероятно, такие же, как и нормальных нециклических алканов [32]. [c.40]

Теплота испарения рассчитана по разности инкриментов теплот сгорания жидких и газообразных алканов В. М. Татевского [1] [c.12]

За 1945 — 1950 гг. было выполнено значительное количество работ, посвященных уточнению и расширению наших знаний в области термохимии углеводородов. Систематическому изучению подверглись в первую очередь углеводороды разветвленнбго строения различных классов и ароматические углеводороды с несколькими заместителями в кольце. Большое количество точных экспериментальных данных дало возможность установить ряд числовых зависимостей теплот сгорания и теплот образования углеводородов из элементов от строения их молекул. Такие уравнения выведены для газообразных и жидких алканов нормального строения, для газообразных 1-алкенов, для производных бензола самого разнообразного строения и др. Следует, однако, отметить, что весьма интересные классы углеводородов с одной и несколькими кратными связями (диены, алкины и пр.) попрежнему остаются мало изученными и в этой области мы сможем добавить к таблицам первого выпуска лишь результаты нескольких случайных определений. [c.445]

Для разных классов соединений и для разных гомологических рядов постоянство инкремента группы СНг достигается неодинаково быстро. В табл. VI, 3 приведены теплоты образования AHf, ш первых членов гомологических рядов алканов, первичных спиртов и тиолов-1 (1-меркаптанов) нормального строения в газообразном состоянии, рассчитанные по экспериментальным значениям теплот сгорания. Здесь отчетливо проявляются индивидуальные отличия в значении А для первых членов каждого из рядов и постепенное выравнивание их примерно к членам С5—С7. Видно также, что для вьгсших гомологов инкременты группы СНг AЯf, гэз существенно не различаются для разных рядов. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология