Высокомолекулярные соединения, понятие молекулярного веса

Для высокомолекулярных соединений понятие молекулярный вес также имеет другое значение. Так, для низкомолекулярных соединений величина молекулярного веса—это константа, характеризующая индивидуальность химического соединения. Изменение молекулярного веса всегда свидетельствует о переходе к другому веществу и сопровождается заметным изменением свойств. Для высокомолекулярных соединений, являющихся смесью полимер-гомологов, молекулярный вес является величиной среднестатистической, а не константой, определяющей индивидуальные свойства данного соединения. Поэтому в химии высокомолекулярных соединений вводится понятие среднего молекулярного веса. Величина среднего молекулярного веса полимера не может однозначно характеризовать его свойства, так как при одинаковом среднем молекулярном весе различные полимеры могут отличаться по соотношению количеств различных полимергомологов. Для характеристики количественного распределения полимергомологов в полимере вводится понятие степени полидисперсности. [c.301]

Приведенное выше определение, являясь правильным с формальной точки зрения, по существу не отражает те качественные скачки, которые могут иметь место при накоплении огромного количества атомов внутри одной молекулы. Поэтому необходимо иметь в виду, что для высокомолекулярных соединений понятие о молекуле и молекулярном весе имеет некоторые особенности, вытекающие из их качественного отличия от низкомолекулярных соединений главные из этих особенностей следующие. [c.5]

Первой особенностью химии высокомолекулярных соединений является соверщенно новое понятие молекулярного веса. [c.44]

С учетом специфики этой области. Так, понятие молекулярного веса в этой области несколько своеобразно. Ввиду того, что мы имеем дело со смесями полимергомологов, т. е. молекул различной длины и, следовательно, различного молекулярного веса, приходится говорить лишь о среднем молекулярном весе. Большинство высокомолекулярных соединений, например, полистирол, полиакрилаты, различные эфиры целлюлозы и другие, постепенно размягчаются при повышении температуры и не имеют резкой точки перехода. Поэтому для них нельзя указать точки плавления, а лишь какой-то более или менее широкий интервал температуры, в котором происходит переход из твердого состояния в жидкое. [c.7]

Поскольку высокомолекулярное соединение представляет собой смесь, теряет свой смысл в применении к нему также и привычное понятие молекулярный вес его заменяют выражением средний молекулярный вес , который является уже не константой, однозначно определяющей индивидуальные свойства данного соединения, а среднестатистической величиной. [c.23]

Вследствие этого молекулы таких соединений обычно называются макромолекулами. Понятие р молекулярном весе высокомолекулярных соединений имеет ряд особенностей по сравнению с понятием о молекулярном весе низкомолекулярных соединений. Характерным отличием высокомолекулярных соединений является то, что они представляют собой смесь макромолекул различной величины, т. е. высокомолекулярные соединения полидисперсны (неоднородны) по молекулярному весу. Поэтому их молекулярный вес является средней величиной для смеси составляющих его макромолекул, молекулярный вес которых колеблется около этого среднего значения. [c.368]

Имеется большая группа высокомолекулярных соединений, для которых понятия молекула и молекулярный вес теряют свой [c.5]

Вследствие этого молекулярный вес высокомолекулярных соединений является величиной среднестатистической, а не кон-> стантой, определяющей индивидуальные свойства данного соединения. Поэтому в химии высокомолекулярных соединений вводится понятие среднего молекулярного веса. [c.46]

Макромолекулы одного и того же вещества содержат различное число одинаковых звеньев, имеют различную длину поэтому для высокомолекулярных соединений принято понятие о средних значениях молекулярного веса и коэффициента полимеризации. [c.178]

Однако в связи с этим необходимо подчеркнуть, что понятие химически чистое соединение в приложении к высокомолекулярным соединениям приобретает специфический смысл. Под этим понятием подразумевается смесь молекул различной длины, построенных по одному принципу. У низкомолекулярных соединений химически чистыми называют соединения, молекулы которых не только построены по одному принципу, но и имеют совершенно одинаковый молекулярный вес. Так, например, если смесь, состоящую из метилового, этилового, пропилового и других спиртов, никто не решится назвать химически чистым соединением, то поливиниловый спирт, свободный от других соединений, представляющий смесь молекул, построенных по одному принципу в соответствии с общей формулой [c.6]

Теория малых блоков встретила серьезные возражения со стороны Штаудингера, рассматривавшего полимеры как новый класс веществ с макромолекулярной нитевидной структурой — класс высокомолекулярных веществ. Для доказательства существования высокомолекулярных соединений Штаудингер детально изучал реакцию полимеризации, показав, что процесс заключается в соединении малых молекул олефина по двойным связям в нитевидные молекулы, длина которых может быть неограниченно большой, и предложил для них новое название — макромолекулы . Для характеристики числа молекул олефина, соединенных в макромолекулу, Штаудингер ввел понятие степени полимеризации. Предположив, что макромолекулы в растворе ведут себя как жесткие, недеформирующиеся палочки, диаметр которых пренебрежительно мал по сравнению с их длиной, Штаудингер связал молекулярный вес полимера и вязкость его раствора очень простой зависимостью, показав, что размеры частицы полимера в растворе в несколько сот раз превышают размеры молекул низкомолекулярных веществ. [c.15]

Учитывая, что исследованные нами вещества, как неразделенные смолы, так и отдельные фракции смол, представляют собой весьма сложную смесь высокомолекулярных соединений нефти, под понятиями поперечника молекулы, длины молекулы, а также молекулярного веса, диноль-ного момента и других величин следует понимать некоторые средние значения, характеризующие данную фракцию в целом как сложную смесь веществ, в большей или меньшей степени различающихся между собой как по размерам, так и по структуре молекул. [c.250]

Понятие высокомолекулярные соединения очень широкое, оно относится ко всем веществам с огромными молекулами (макромолекулами). Понятие полимеры более узкое. Полимерами называют высокомолекулярные химические соединения, которые образуются в результате последовательного присоединения друг к другу тысяч и десятков тысяч простых молекул мономера Способность молекул мономеров соединяться обусловливается наличием двойных или тройных связей или активных функциональных групп. Мономеры — это в основном вещества небольшого молекулярного веса. [c.7]

Высокомолекулярные соединения представляют собой смеси макромолекул с различной длиной цепи, т. е. различного молекулярного веса, а иногда и различного строения, что определяется условиями синтеза полимеров. Неоднородность макромолекул полимера по размерам часто объединяют понятием пол и дисперсность по молекулярному весу, или макромолекулярная полидисперсность. [c.68]

В настоящее время понятие макромолекула со всеми вытекающими из этого термина выводами является само собой разумеющимся, однако вначале теория макромолекулярного строения вызвала много возражений, обусловленных существовавшей в то время методикой исследований и неверными аналогиями. Сейчас не имеет смысла останавливаться на дискуссиях по этому вопросу и аргументах, приводившихся обеими сторонами. В химии высокомолекулярных соединений, как области органической химии, применяется понятие молекулы, обычно используемое для характеристики органических соединений Молекулярный вес соединения равен сумме весов атомов, которые соединены в мельчайшие частицы силами главных валентностей . Необходимо однако указать (см. также стр. 130), что имеется определенное различие в использовании понятия молекулярного веса для низколюлекулярных и высокомолекулярных соединений. У индивидуальных идентифицированных низкомолекулярных соединений молекулярный вес имеет строго определенную величину, равную сумме атомных весов, и только для отдельных фракций нефти или технических парафинов применяют понятие среднего молекулярного веса. Поэтому молекулярный вес идентифицированного соединения может быть рассчитан с той же точностью, с которой определены веса атомов, входящих в состав его молекулы. Так как практически все без исключения высокомолекулярные соединения не могут быть синтезированы или выделены как вещества с вполне определенным молекулярным весом, а представляют собой неразделимую смесь молекул различного молекулярного веса, то в химии высокомолекулярных соединений под молекулярным весом всегда понимают его среднее значение. В зависимости от метода определения может изменяться среднее значение молекулярного веса (см. стр. 136). Таким образом, приводимые в дальнейшем величины молекулярного веса не обладают точностью, характерной для этого показателя в химии низкомолекулярных соединений. [c.13]

Хорошо известно, что молекулы белка построены из аминокислот. Спрашивается являются ли белки химически индивидуальными веществами, состоящими из математически идентичных молекул, или же это сложные смеси полимеров, в которых выдерживается только средний состав и наблюдаются статистические флюктуации между макромолекулами Вопрос этот не праздный и весьма важный. Мы знаем, что белки — высокомолекулярные соединения, состоящие из многих сотен, а то и тысяч аминокислотных звеньев. В случае обычных линейных полимеров мы всегда имеем дело со статистическими ансамблями макромолекул. Понятие молекулярного веса у полимеров чисто статистическое. Правильнее говорить о функции распределения по молекулярным весам и о разных статистических средних молекулярных весах (среднечисленном, средневесовом и т. п.). Даже химическое строение макромолекул не вполне идентично. Так, например, существуют разветвления полимерных цепей, или альтернативные способы присоединения мономерных единиц, и распределяются они по законам теории вероятностей. О белках можно было думать, что и этим веществам присуща такая же статистическая природа. А экспериментальные методы выделения [c.9]

Высокомолекулярные соединения представляют собой смеси макромолекул с различной длиной цепи, а иногда и различной структуры, что определяется условиями синтеза полимеров. Неоднородность макромолекул полимера по размерам и структуре часто объединяют понятием полндисперсность по молекулярному весу, или м а к р о м о л е к у л я р -пая п о л и д и с п е р с н о с т ь. [c.73]

Важнейпшм обстоятельством, которое следует учитывать при сопоставлении теорий с экспериментом, является то, что все теоретические результаты получены в предположении однородности молекулярных весов в исследуемом образце полимера. Учет молекулярномассового распределения в полимерных образцах вносит трудно учитываемые осложнения. Поэтому достаточно надежные результаты проверки теории могут быть получены только при исследовании вязкоупругих свойств растворов монодисперсных полимеров. Конечно, понятие о монодисперсном полимере является в практических условиях не вполне строгим, ибо всегда в полимере присутствуют фракции различных молекулярных масс. В экспериментальной практике монодисперсными полимерами обычно называют высокомолекулярные соединения, характеризуемые отношением среднемассовой молекулярной массы к среднечисловой массе, близким к 1,05-1,1. [c.253]

Однако сам по себе простой и точный смысл, вкладываемый в понятие о молекулярном весе в случае низкомолекулярных соединений, суш ест-венным образом затемняется и усложняется в случае высокомолекулярных соединений вследствие особенностей, присуш их этому классу веществ, и, в первую очередь, вследствие их полидисперсности. Поэтому нам придется предварительно рассмотреть эту особенность высокомолекулярных соединений и познакомиться с полидисперсностью и способами ее определения и выражения и только после этого рассмотреть, как выражается и определяется молекулярный вес. [c.16]

В химии высокомолекулярных соединений широко применяется понятие о средневесовом молекулярном весе тпу,, определяемом равенством [c.24]

Понятие молекулярное сито с большим правом, чем к цеолитам, можно отнести к полупроницаемым мембранам. В первых работах по диализу мембранами служили пленки животного происхождения [7]. В настоящее время для диализа применяют преимущественно пленки из целлюлозы (Visking или Kalle). Эти пленки проницаемы в основном лишь для небольших молекул. Именно поэтому диализ вот уже в течение нескольких десятилетий используется как стандартный метод обессоливания высокомолекулярных соединений в водных растворах. Набухание мембран в растворе хлористого цинка или механическое растягивание значительно увеличивают их проницаемость [8]. Через такие мембраны довольно быстро могут диффундировать даже белки с молекулярным весом до 100 000 [8—10]. Из агара и агарозы получают мембраны, которые в набухшем состоянии полупроницаемы для белков [11] и даже для вирусов [12]. Изме- рение скорости диффузии через модифицированные мембраны из целлюлозы, обладающие ярко выраженной избирательностью, открывает новые возможности для изучения пространственной структуры сахаров [13], аминокислот [14] и пептидов [15]. Для такого тонкого разделения Крэйг предложил термин дифференциальный диализ [16]. [c.13]

Следует указать, что понятия, вкладываемые во все эти термины, не вполне строги и разными авторами трактуются не вполне однозначно. Так, если при уплотнении получаются соединения, имеющие тот же состав, но более высокий молекулярный вес, то подобные реакции обычно называются реакциями полимеризации. Между тем, некоторые исследователи распространяют этот термин только на реакции, протекающие с участием большого числа молекул и приводящие к образованию высокомолекулярных соединений, особо выделяя те реакции уплотнения, в которых участвуют две, три и т. д. молекулы (реакции димеризации, тримеризации и т. п.). Однако с химической точки зрения во всех случаях протекает одна и та же реакция, а потому димеризацию, тримериза-цню и т. п. следует рассматривать лишь как простейшие случаи полимеризации. [c.254]

Преподаватель дает формулировку понятия высокомолекулярных соединений — химические соединения, молекулярный вес которых составляет величину от нескольких тысяч до нескольких миллионов кислородных единиц. Затем он предагает учащимся назвать известные им примеры высокомолекулярных неорганических и органических материалов. [c.153]

Как уже отмечалось, наиболее характерной чертой полимерных соединений является высокое значение молекулярного веса, т. е. очень большой размер молекул. Однако практически не существует таких полимеров, у которых все молекулы имели бы строго одинаковые размеры, или, другими словами, одинз ковую степень полимеризации. Наряду с молекулами очень больших размеров в полимере могут быть небольшие молекулы (молекулярный вес 1000) и молекулы промежуточных размеров. Следовательно, любой полимер в той или иной степени неоднороден по величине молекулярного веса или, как говорят, полимолекулярен. Поэтому в химии высокомолекулярных соединений пользуются понятием среднего молекулярного веса [c.22]

Понятие функциональность , такое ясное и само собой разуме-ющееся в применении к обычным мономерным органическим соединениям, требует специальных разъяснений при перенесении его на полимеры. Дело в том, что при синтезе олигомеров различными методами наряду с макромолекулами с ожидаемой функциональностью образуются дефектные молекулы, обладающие меньшим или большим числом целевых, нужных для дальнейшего использования функциональных групп, а иногда и вовсе не имеющие последних. Поэтому понятие функциональность , так же как и молекулярный вес, в случае высокомолекулярных соединений имеет статистический смысл. [c.201]

Понятием Пластмассы мы из всего обилия соединений органической химии определяем только. класс макромолекул, получивший применение в технике. Под высакаполимерами, или макромолекулой, мы в свою очередь подразумеваем такие соединения, которые содержат в своей молекуле не менее 1000 атом01В, связанных своими главными валентностями. Если попытаться провести границу между соединениями классической низкомолекулярной химии и соединениями веществ, созданных и применяемых в химии и технологии пластмасс, в отношении их молекулярного веса, то можно назвать цифры приблизительно между 3000 и 5000. Однако необходимо всегда отдавать себе отчет в том, что в этих пределах свойства низкомолекулярных и высокомолекулярных веществ еще очень похо-хи и что истинный макромолекулярный характер физических и химических свойств проявляется лишь в том случае, когда для построения цепи главных валентностей употреблено 2500 строительных элементов и более. Последние представляют собой мезо- и эуколлоиды по определению Штаудингера. [c.19]

В большинстве случаев линейные разветвленные и неразветвленные полимеры представляют собой смеси макромолекул различной длины, что обусловлено вероятностным характером процессов их образования. В этом состоит принхщпиальное различие химии высокомолекулярных и низкомолекулярных соединений. Так, если понятию этилен соответствует индивидуальное химическое вещество со строго определенным молекулярным весом и определенными физическими и химическими свойствами, то понятию полиэтилен соответствует целый класс полимерных соединений, имеющих следз ющее строение [c.97]

Хотя термин полимер — довольно широкое понятие, настоящая книга посвящена линейным синтетическим полимерам. Из обсуждения исключены смолы и кубовые остатки, образующиеся в процессе других реакций. Рассматриваются только те реакции полициклизации, направление которых совпадало с планами экспериментатора. Качественные сведения о молекулярном весе полимеров также могут быть истолкованы по-разному. Термин высокий молекулярный вес используется для полимеров с механическими свойствами, характерными для полимерных тел (к этим свойствам относится способность к пленко- или волокнообразова-нию). Этот термин монгет также обозначать такой предельный молекулярный вес, выше которого механические свойства нолш1ера практически не зависят от молекулярного веса. Термином низкий молекулярный вес характеризуются олигомеры, а умеренный молекулярный вес — полимерные образцы с молекулярным весом, близким к тому, при котором они начинают проявлять свойства высокомолекулярных соединений [30, 34]. Так как величины предельных молекулярных весов, о которых шла речь выше, зависят от химической природы полимера и, более того, известны они далеко не во всех случаях, такие качественные критерии весьма полезны. [c.12]

Равноправность таких понятий, как молярная масса и относительный молекулярный вес приводит к возможности появления смешанных терминов, таких как средневесовая молярная масса или среднемассовый молекулярный вес, чего рекомендовано избегать так же, как и применения дальто-на как единицы измерения массы, идентичной единице измерения атомной массы. В настоящее время в научной и учебной литературе преимущественно применяется термин молекулярная , при этом подразумевается относительная молекулярная масса и приводятся ее безразмерные значения. Такая ситуация характерна, например, для наиболее распространенного учебника В. В. Киреева Высокомолекулярные соединения , изданного в 1992 г. В настоящей книге сохранен традиционный подход, т. е. под термином молекулярная масса , ее сокращенными обозначениями ММ и М подразумевается безразмерная величина - относительная молекулярная масса. [c.35]