Электролиты теория Дебая Хюккеля

Теория Дебая —Хюккеля позволяет рассчитать коэффициент активности ионов в электролите. Коэффициент активности соответствует работе, которая была бы совершена, если 1 моль зеш,ества из некоторого воображаемого раствора без электростатического взаимодействия перенести в раствор, в котором он имеет место. [c.333]

Неточность физических представлений заключалась в том, что пренебрегали дискретной структурой зарядов, образующих заряд ионного облака, и не учитывали изменения диэлектрической проницаемости вблизи иона. Вообще же основной недостаток теории Дебая — Хюккеля заключается в том, что электролит рассматривался с молекулярной точки зрения, а растворитель — с макроскопической, в качестве некоторой непрерывной среды, в которой распределены ноны. [c.83]

Это уравнение можно упростить, предположив, что т, представляющее собой глубину, на которой происходит разделение ио нов, в точности равно 1/х, толщине ионной атмосферы в теории Дебая — Хюккеля (разд. IV-2). Если рассматривается электролит типа 1 1, [c.146]

В случае очень разбавленных растворов предельный закон Дебая—Хюккеля с удовлетворительной точностью описывает соотношение между коэффициентом активности сильных электролитов и ионной силой или в случае растворов, содержащих один-единственный электролит, ионной концентрацией. Его справедливость можно расширить применением второго приближения теории [уравнение (5.1.46)], но это уже требует допущения произвольной постоянной ионного диаметра а, который нельзя определить иными измерениями, а необходимо подогнать к данным, полученным при измерении коэффициента активности. Таким образом, в принципе его значение произвольно. Этот недостаток еще более свойствен уравнению (5.1.49), содержащему две эмпирические констан- [c.491]

Однако молекула белка движется не в воде, а в электролите, ионы которого оказывают определенное влияние на движение частицы. Заряженная молекула притягивает ионы противоположного знака, которы е образуют вокруг нее сферическую оболочку, имеющую равный по величине заряд. Поскольку такая оболочка стремится двигаться в направлении, обратном направлению движения белковой молекулы, то скорость движения последней в электрическом поле уменьшается. Толщина такой сферической оболочки, согласно теории Дебая и Хюккеля, равна [c.168]

Согласно теории электролитов Дебая — Хюккеля энергия взаимодействия двух зарядов Е, находящихся в электролите на расстоянии г Друг от друга, равна [c.437]

В целях упропдения мы выбрали для рассмотрения случай, когда электролит является бинарным. В тех случаях, когда молекула электролита нри диссоциации образует больше двух ионов, вывод несколько усложняется. Однако конечный результат остается неизменным. Концентрационная зависимость коэффициента активности неэлектролита, растворенного в электролите, имеет тот же вид, что и соответствующая зависимость д.тя электролита, растворенного в неэлектролите. Термодинамические свойства разведенных растворов неэлектролитов в электролитах должны быть сходными с аналогичными сво11ствами растворов электролитов в неэлектролитах, вытекающими из теории Дебая—Хюккеля. [c.448]

Как отмечалось выше, в тех случаях, когда электролит не полностью диссоциирует на ионы, а также в неводных растворителях, где наблюдаются значительные отклонения от теории Дебая-Хюккеля даже в области разбавленных растворов, применение экстраполяционных методов не всегда является оправданным. Сказанное в полной мере относится и к растворам неэлектролитов, для которых неизвестен закон экстраполяции. Для них значение ДЯ с получают непосредственно графической экстраполяцией экспериментальных данных [12]. Таким образом, если растворенное вещество не распадается на ионы или диссоциировано не полностью, расчет величин ДЯ с и ДСсольв по уравнениям (3)-(4) представляется единственно возможным способом, свободным от допущений. Необходимо также отметить, что уравнение (3) применимо как для электролитных, так и для неэлектролитных растворов. [c.161]

Предварительно лишь отметим, что метод расчета энтальпий растворения при бесконечном разбавлении раствора, примененный Вэда и Сомсеном [14] (на основе теории Дебая— Хюккеля по величине АЯ растворения при единственной концентрации раствора), в случае раствора в диметилформамиде, имеющем относительно невысокую диэлектрическую проницаемость ( 25 =36,7), таит в себе возможность ошибок, если только электролит диссоциирован не нацело или образует какие-либо ассоциаты. [c.127]

Си.мметрия электролита, малость зарядов ионов и их концентрации (малость ионной силы) — вот факторы, способствующие выполнению приближений теории Дебая — Хюккеля (луч-ще всего она применима к растворам 1 — 1-электролитов). В области типичных значений ККМ ионных ПАВ, не будь мицелл, теория Дебая — Хюккеля еще могла бы работать, поскольку средняя энергия кулоновского взаимодействия ионов оказывается, как правило, малой по сравнению с кТ (см. 13). Появление мицелл меняет картину. Во-первых, нейтральная мицелла, как это видно из (14.20), — резко несимметричный электролит. Во-вторых, по существующим оценкам ионная мицелла может нести довольно большой заряд (его величина зависит от степени связывания противоионов). Поэтому для описания мицеллярных ионных растворов используются более сложные подходы. [c.71]

ДЕБАЯ — ХЮККЕЛЯ ТЕОРИЯ, статистическая теория предельно разбавл. р-ров электролитов. Исходит из модели, согласно к-рой электрически нейтральный электролит состоит из катионов и анионов, распределенных в бесструктурной среде — р-рителе с диэлектрич. проницаемостью е > 1. Предполагается, что заряды яе локализированы на ионах, а распределены непрерывно по объему р-ра. Каждый ион с зарядом 2ie (е — заряд электрона, zi — зарядовое число иона) рассматривается как центральный, окруженный как бы ионной атмосферой. Общий заряд атмосферы по абс. величине равен заряду центр, иона, но противоположен ему по знаку. Расстоянае та от центр, иона, при к-ром плотность ат- [c.147]

Далее, в теории Дебая и Хюккеля принято, что число ионов в единице объема прямо пропорционально концентрации электролита, т. е. что при всех концентрациях электролит полностью диссоциирован. Если же диссоциация электролита неполная или ионы взаимодействуют с образованием нейтральных ионных пар, то в расчетных формулах должна фигурировать только концентрация электролита, распавшегося на ионы. При расчете кулоновского взаимодействия между ионами Дебай и Хюккель полагают, что в разбавленных растворах можно пользоваться значением диэлек-трической проницаемости чистого растворителя. Между тем, вблизи ионов молекулы растворителя ориентированы и, следовательно, диэлектрическая проницаемость такого структурированного слоя растворителя отличается от диэлектрической проницаемости того же растворителя с беспорядочным расположением молекул. Поэтому использование значения диэлектрической проницаемости чистого растворителя будет оправдано только для разбавленных растворов, когда вклад толщины структурированных слоев вокруг ионов в расстояние между ними незначителен. [c.46]

Деб я—Хюккеля теория — статистическая теория предельно разбавленных растворов сильных электролитов. Основана на модели, согласно которой электролит полностью диссоциирован на ионы, которые распределены в растворителе с диэлекфической проницаемостью е>1, рассматриваемом как непрерывная, бесструктурная среда. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология