Адсорбция иа влияние концентрации электролитов

В случае органических деполяризаторов, не обладающих зарядом, главным фактором, влияющим на легкость их восстановления, является изменение г ) -потенциала. Это проявляется в достаточно чистом виде, если фоновый электролит состоит из однозарядных ионов (при отсутствии специфической их адсорбции и влияния pH на процесс восстановления). Поэтому при. увеличении концентрации такого фонового электролита абсолютное значение г ) -потенциала отрицательно заряженного электрода уменьшается следовательно, скорость восстановления незаряженных органических молекул возрастает, т. е. 1/2 смещается в сторону менее отрицательных значений потенциалов. [c.14]

Из приведенных результатов можно видеть, что концентрация соли осаждаемого металла в растворе и наличие в электролите посторонних солей оказывают существенное влияние на адсорбцию поверхностно-активных веществ. С одной стороны, увеличение концентрации солей в растворе уменьшает растворимость поверхностно-активного вещества и, приближая концентрацию органического вещества к концентрации насыщения, резко увеличивает адсорбцию добавки. С другой [c.118]

Существенные изменения наводороживания, а также выхода по току водорода и железа наблюдаются при увеличении концентрации метилсульфата от О до 0,5 мольных долей. Снижение наводороживания осадлов с увеличением концентрации спиртов в электролите можно объяснить уменьшением влияния адсорбции чужеродных частиц (гидроксидов железа).являющихся стимуляторами наводороживания, так как образование на катоде адсорбционной пленки спирта препятствует включению в осадок значительных количеств гидроксидов. [c.89]

Однако нельзя свести действие ультразвукового поля только к выравниванию концентрации ионов осаждаемого металла в электролите и прикатодном слое. Имеются случаи, когда влиянием ультразвука объясняется уменьшение химической поляризации. Так, например, при электроо ёаждении никеля при невысоких плотностях тока из очень Концентрированных растворов, когда конден-трационная поляризация практически отсутствует, ультразвуковая деполяризация связана, о>чев идно, с уменьшением адсорбции на поверхности катода чужеродных веществ, затрудняющих разряд ионов никеля. Это может происходить как за счет меньшего за-щелачивания прикатодного слоя благодаря сильному размешивающему действию ультразвука, так и за счет десорбции, вызываемой кавитационными явлениями. Ультразвуковое поле, дегазируя электролит, удаляет из него, наряду с другими газами, кислород и уменьшает возможность образования окислов на катоде. [c.45]

Получение металлополимеров. Источником постоянного напряжения служил селеновый выпрямитель. Пластиночный анод и цилиндрический катод (вращающийся или стационарный) были сделаны из железа или кобальта, в зависимости от того, какой металлополимер получали. Для изготовления анода использовали железо Армко, для катода — тонкую жесть марки Ж08КП. Диаметр цилиндра катода, на который крепилась жесть, 30 мм. Кобальт марки чистый . Катод вращался со скоростью 9 об./жмн. Электролит представлял собой водный раствор хлористого железа или кобальта и соответствующей сини. Катодное и анодное пространства диафрагмой не разделены. Во время электролиза на катоде одновременно происходило 2 процесса выделение металлического железа или кобальта и адсорбция, а также коагуляция сини на поверхности выделяющихся на катоде кристалликов металла. Ранее указывалось, что скорость адсорбции и коагуляции сини на поверхности металла зависела от концентрации сини в растворе. Поэтому количество сини в катодном осадке зависело от концентрации ее в электролите, а также, но в гораздо меньшей степени, от плотности тока и температуры. Поэтому было уделено особое внимание влиянию этих факторов. [c.82]

Хейфец и сотр. [347, 348], исследовав действие ряда алифатических спиртов на перенапряжение водорода на медном электроде в растворе серной кислоты, сделали вывод, что эти спирты образуют адсорбционные пленки па катоде. Матулис и сотр. [349] установили, что под влиянием алифатических спиртов потенциал меди в сернокислом электролите смещается в отрицательную сторону. На основании сходства кривой зависимости потенциала медного электрода от концентрации вводимого спирта с изотермой адсорбции авторами сделан вывод об адсорбции спиртов на катоде. В работе Матулиса и Гальдикене [350] выявлено, что добавление к раствору сернокислой меди амилового, гепти-лового или октилового спиртов вызывает пассивацию медного электрода до включения поляризующего тока вследствие адсорбции спиртов на его поверхности. [c.196]

Крайне недостаточны до сих пор данные по включению примесей из неорганических ионов электролитов. По данным Сривастава и Гессера [96], осадки никеля из ванны типа Уотта содержали при 25° почти независимо от плотности тока, около 0,003% бора, 0,03% хлорида, 0,04% сульфида, 0,07% сульфата. При повышении температуры до 50° эти количества уменьшались в среднем в 1,5 раза. Уменьшение соосаждения наблюдалось также при введении кумарина и при увеличении кислотности. Авторы [96] считают, что захват примесей обусловлен соосаждением частиц коллоидной гидроокиси никеля однако можно видеть, что налицо все основные черты адсорбционного контроля включения. Соотношение концентраций включенных примесей отражает соотношение их адсорбируе-мостей и концентраций в электролите. Влияние температуры связано с уменьшением адсорбируемости, влияние кумарина объясняется его конкурирующей адсорбцией, приводящей, главным образом, не к соосаждению, а к восстановлению. [c.143]

Особенно часто применяют смеси коллоидов с истинными растворами. Введение в электролит комбинированных добавок при удачном их сочетании заметно усиливает влияние отдельных реагентов. Специфическая адсорбция способствует образованию более плотных мелкокристаллических осадков Об этом, в частности, свидетельствует опыт применения комбинированной добавки клея, р-нафтола и сурьмы при электроосаждении цинка. Характер действия комбинированной добавки, содержащей сурьму, занимает в данном случае особое место. В последнее время было установлено, что введение растворимых соединений сурьмы в весьма малых концентрациях облегчает процесс снятия катодного цинка с алюминиевых матриц. В. связи с отмеченным свойством такой добавки сурьму в виде раствора рвотного камня специально вводят в электролит для создания разделительного слоя и предотвращения явления трудной сдирки . Кроме того, оказалось, что сурьма в составе комбинированной добавки с клеем и р-нафтолом увеличивает катодную поляризацию и снижает скорость коррозии цинка, что обеспечивает получение компактных осадков цинка с высокими выходами по току. Благоприятное влияние следующего компонента комбинированной добавки — клея можно объяснить тем, что мицеллы его, адсорбируясь, претерпевают денатурацию, приводящую к повышению вязкости пленки. Вместе с тем мицеллы клея адсобиру-ются и коллоидными частицами гидроокиси сурьмы, вследствие чего комбинированная система сурьма + клей на поверхности цинка приобретает гидрофильные свойства. Если иметь в виду, что по своей молекулярной структуре металлы обладают гидрофобными свойствами, то легко заметить, что адсорбционная пленка приводит к весьма существенному изменению и величины и знака смачиваемости катода раствором, что соответствует глубоким изменениям химического состояния его поверхности. [c.357]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология