ВюН карборан спирты

Определение константы электролитической диссоциации 1,2-бис (гидроксиметил) карборана показывает, что в растворах он обладает более кислыми свойствами, чем алифатические спирты и гликоли [115]. Это обусловлено индуктивным эффектом карборанового ядра. В связи с этим 1,2-бис (гидроксиметил) карборан хорошо растворим в растворах щелочей. [c.372]

Л. И. Захаркин и О. Ю. Охлобыстин на основе декаборана и ацетилена получили карборан-10, названный ими бореном. Получены также литиевые, калиевые и натриевые производные боренов, а на их основе бореновые кислоты, спирты, алкилборены и галогенпроизводные боренов. Осуществлена конденсация ацетиленовых и алленовых соединений с аллилборанами, приводящая к стереоспецифическому синтезу алицик-лов. В частности, получен 1-борадамантан. В. С. Шпаком были получены представители нового класса борорганических соединений — борины, в молекулах которых ВНз как функциональная группа связана с катионом металла. [c.87]

Захаркин и сотр. [70, 71] обнаружили, что в эфирах карборанкарбоно-вой и карборандикарбоновой кислот углерод-углеродная связь легко расщепляется под влиянием этилата натрия в абсолютном этиловом спирте или амидом натрия в жидком аммиаке, причем образуются карборан или его производные, например [c.454]

Химия этой карборановой системы мало изучена, известны только полностью алкилированные производные. Эти соединения (табл. 3-2) устойчивы к действию кислот н воды. Реакция не идет даже в кипящей 6 н. Н2304, в метиловом и этиловом спиртах при 150 °С. Окисление под действием молекулярного кислорода или перекиси водорода при 20°С происходит очень медленно [17]. Так как клеточная структура карборанов этого типа, по-видимому, включает планарное кольцо С4В без водородных мостиков, представляется вполне вероятным образование металлоценовых аналогов с я-связями при прямой реакции с соответствующим соединением переходного металла. [c.38]

В удобном методе синтеза 1,2-быс-(карбоксиметил)-о-карборана была использована реакция дилитий-о-карборана с окисью этилена, в результате которой образуется двухатомный спирт, а уже из него окислением Хейинг и сотр. [142] получили 1,2-б с -(карбоксиме-тил)-о-карборан [c.95]

Перманганат калия в щелочной среде окисляет некоторые спирты карборанового ряда (например, -оксиэтпл и =-окснпро-пил-о-карбораны) до солей соответствующих кислот [372], но в случае 1,2-бмс-(оксиметил)- и 1-оксиметил-о-карборанов происходит декарбокснлнрование с образованием незамещенного о-карборана [91, 372, 455] [c.96]

Захаркин и Казанцев [427] на основании полученных ими данных предполагают, что спирт сначала окисляется до кетона, который затем под действием щелочи расщепляется с образованием карборана. В противоположность спиртам, о-карборан-1,2-дикарбоновая кислота разлагается перманганатом калия до борной кислоты [91]. [c.96]

ЭТОГО не происходит. Такие реакции часто приводят к восстановлению карбонильной группы до вторичного спирта и (или) к расщеплению экзополиэдрической связи С—С [202, 317, 362, 436, 439]. Например, 1-фенил-2-бензоил-о-карборан реагирует с этилмагнийбромидом с образованием 1-фенил-2-(сс-оксибензил)-о-карборана и [c.102]

Этот же двухатомный спирт реагирует также с формальдегидом [99], дибутоксиметаном [364] и 1-эпоксиизопропил-о-карбораном [207] с образованием других циклических эфиров. В последней из приведенных ниже реакций образуется необычное восьмичленное экзоциклическое соединение [c.104]

Тот факт, что литийкарбораны реагируют с хлорангидридами кислот с образованием кетонов, а не третичных спиртов, подтверждает сделанное выше (разд. 6-6) предположение о неустойчивости литиевых алкоголятов третичных о-карбораниловых спиртов, разлагающихся на исходный кетон и литиевое производное о-карбо-рана. Было показано, что 1-метил-2-литий-о-карборан реагирует с 1-фенил-2-(л-хлорбензоил)-о-карбораном с образованием равновесной смеси продуктов, что наводит на мысль об образовании в качестве промежуточного продукта алкоголята ди-о-карборани-лового спирта [435] [c.109]

Многие лг-карбораниловые спирты были синтезированы по реакции С-металл->г-карборанов с альдегидами и кетонами. Например, [c.174]

Получены высокомолекулярные полимеры любопытной структуры с фосфорсодержащими о-карборанильными циклами, содержащими связи Р—N—Р (разд. 6-9) молекулярный вес таких полимеров составляет от 2400 до 10 000 [7, 258]. При реакции В-ме-тил-Н-трифенилборазола с быс-(амннометил) - или быс-(оксиметил)-о-карбораном образуются прозрачные желтые хрупкие твердые вещества (мол. вес 1500), которые растворимы в диоксане, ацетоне и спиртах, но нерастворимы в воде, бензоле и четыреххлористом углероде. Полимеры, полученные из быс-(оксиметил)-о-карборана, устойчивы на воздухе приблизительно до 500 °С и сохраняют твердость до 150 °С [3]. [c.198]

Ранее было упомянуто (разд. 6-6), что реакция литий- и дили-тий-о-карборанов с эфирами протекают аномально, давая кетоны или вторичные спирты вместо ожидаемых третичных спиртов. Метиловые эфиры алифатических и ароматических кислот, так же как и этиловые эфиры алифатических кислот, образуют кетоны [430, 432]. В противоположность им эфиры сс, р-ненасыщенных кислот атакуются по карбонильной группе литийкарборанами с образованием ос, р-ненасыщенных о-карборанилкетонов. Эти промежуточные продукты реагируют далее со второй молекулой литиевого производного карборана, которая присоединяется в положения 1,4, давая быс-(о-карборанил)кетоны [429, 432] [c.111]

Многие ж-карбораниловые спирты были синтезированы по реакции С-металл-ж-карборанов с альдегидами и кетонами. Например, 1,7-дилитий-ж-карборан под действием параформальдегида превращается в 1,7-быс-(оксиметил) производное [92, 93] [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология