Тройная углерод-углеродная связь кислот

Вспомните, ЧТО углеводороды (гл. III, разд. Б.8 и Г.2) могут быть насыщенными (каждый атом углерода связан с четырьмя другими атомами) и ненасыщенными (содержащими двойные и тройные углерод-углеродные связи). Углеводородные цепи в жирных кислотах также могут быть либо насыщенными (рис. IV.7,а), либо ненасыщенными, т. е. содержать одну или несколько двойных углерод-углеродных связей (>С=С<) (рис. IV.7,б). Жиры, содержащие насыщенные жирные кислоты, называются насыщенными жиры, содержащие ненасыщенные жирные кислоты, - ненасыщенными. Двойные связи в жирах — реакционноспособные участки молекулы. Из-за этого в организме насыщенные и ненасыщенные жиры ведут себя по-разному. Для лучшего понимания этого вопроса рассмотрим сначала в целом функциональные группы, присутствующие в биомолекулах. Потом мы еще вернемся к роли жиров в организме. [c.248]

Довольно легко происходит гидрирование тройной углерод-углеродной связи в соединениях, содержащих карбоксильную группу. Пропиоловая кислота восстанавливается амальгамой натрия до пропионовой кислоты [105,106] [c.78]

Таким образом, процесс формально сводится к разрыву двойной связи И присоединению осколков реагента к освободившимся валентностям двух соседних углеродных атомов. По этой схеме к двойным (а также к тройным) углерод-углеродным связям могут присоединяться водород, вода, галогены, галогеноводородные кислоты, серная кислота, гидроксильные группы (в реакциях окисления), кислород, различные органические молекулы. [c.107]

Алкины окисляются теми же реагентами, что и алкены. И озон, и перманганат калия расщепляют тройную углерод-углеродную связь, превращая алкин в две карбоновые кислоты. Это иллюстрируется следующим примером [c.374]

Особую группу природных продуктов составляют вещества с тройной углерод-углеродной связью. Большое число их найдено в растениях, грибах, беспозвоночных. Чаще всего в живых организмах они образуются путем ферментативного дегидрирования олеиновой кислоты, содержащей 18 углеродных атомов, В последующих метаболических реакциях окисления и декарбоксилирования происходит укорочение углеродной цепи, в результате чего образуются молекулы, содержащие от 18 до 9 звеньев. Большинство подобных метаболитов растений принадлежит к ряду С,з, грибов — С,д. [c.23]

Ненасыщенные альдегиды и кетоны составляют группу ненасыщенных карбонильных соединений, которые представляют собой соединения, содержащие двойные или тройные углерод-углеродные связи и карбонильную группу. К ним относят ненасыщенные альдегиды, кетоны, а также карбоновые кислоты и их функциональные производные. [c.171]

Нитрование ацетилена азотной кислотой происходит с расщеплением тройной углерод-углеродной связи и дает тетранитрометан [c.107]

Таким образом, возможно селективное гидрирование двойных (или тройных) углерод-углеродных связей в непредельных карбоновых кислотах и их производных, а также — в непредельных карбонильных соединениях [c.123]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ СИНИЛЬНОЙ КИСЛОТЫ ПО ТРОЙНОЙ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ [c.54]

В том случае, когда тройная углерод-углеродная связь активирована только одной сложноэфирной группой (эфир тетроловой кислоты), для получения продукта с высоким выходом требуется более высокая температура. [c.288]

Под формулами в скобках даны названия непредельных кислот по международной заместительной номенклатуре. Эти названия производятся как прилагательные от заместительного названия непредельного углеводорода с таким же углеродным скелетом (цифрой 1 обозначается углерод карбоксильной группы). Кислоты с одной двойной связью в цепи (производные алкенов) объединяют общим названием алкеновые кислоты, с двумя двойными связями (производные алкадиенов) — алкадиеновые кислоты, а содержащие тройную связь (прризводные алкинов) — алкиновые кислоты. [c.185]

Реакции первой группы противоположны рассматриваемому в последующей главе дегидрированию. При этом сохраняется первоначальное расположение атомов в цепи и кольце. Присоединение водорода может происходить к двойной, тройной и ароматической углерод-углеродной связи или к ароматическому кольцу в целом, а также по С=0 связи в альдегидах, кетонах, сложных эфирах и кислотах, по С=К и С=Ы связям в азотистых соединениях и другим кратным связям [c.9]

Ранее нами была изучена реакционная способность дитиокислот фосфора в реакциях присоединения к непредельным электрофильным системам, содержап им углерод-углеродную двойную связь [1—4]. В настоящей работе мы исследовали кинетику и механизм реакций присоединения дитиокислот фосфора по тройной С=С связи метилового эфира пропиоловой кислоты. [c.119]

В общем верным является следующее правило если соединение содержит и карбонильную группу и углерод-углеродную двойную (или тройную) связь, то оно будет проявлять реакции, характерные для обоих структурных фрагментов, т. е. будет вступать в реакции электрофильного присоединения по двойной связи и нуклеофильного присоединения по карбонильной группе (или нуклеофильного замещения для случая, когда вещество является карбоновой кислотой или ее производным). Это правило, однако, не всегда справедливо для одного очень важного случая, который рассматривается здесь если двойная связь сопряжена с карбонильной группой, последняя часто обнаруживает пониженную реакционную способность по отношению к нуклеофилам, которые зато легко могут присоединяться по двойной связи этой системы. Фактически наличие сопряжения приводит к двум следствиям. Во-первых, реагенты, которые обычно присоединяются по двойным связям, также способны присоединяться и в этих случаях, но ориентация входящих групп отличается от той, которую следовало бы ожидать по правилу Марковникова. Во-вторых, реагенты, которые обычно инертны по отношению к двойной связи, способны присоединяться в этих случаях, образуя продукты по типу сопряженного присоединения. Приведенное ниже обсуждение позволяет пояснить эти выводы, а также показать, каким образом могут быть легко введены заместители в легко ароматизирующуюся систему, такую, как хипоны. Следует, конечно, иметь в виду, что в каждом конкретном примере а,р-непредельного карбонильного соединения ряд реагентов будет присоединяться по карбонильной группе Добычным образом, хотя другие будут присоединяться по сопряженной системе. Поэтому результат каждой из реакций с каким-либо нуклеофилом не может быть точно предсказан, а должен устанавливаться экспериментально. [c.420]

Изомерия в группе непредельных кислот зависит не только от изомерии цепи углеродных атомов, но и от положения двойной (или тройной) связи. Так, кислота с четырьмя атомами углерода может су- [c.224]

Методы синтеза флавонов, в которых исходными соединениями служили фенолы, получили значительно меньшее распространение. В них было использовано присоединение по тройной углерод-углеродной связи. Так, в результате реакции фенолята натрия с эфиром фенилпропиоловой кислоты образуется (3-фе-ноксикоричная кислота [49], которая действием пятихлористого фосфора [50] или [c.196]

Трофимов Б. A., Амосова С. В., Гусарова Н. К. Присоединение анионов SH-кислот по тройной углерод-углеродной связи.— Тезисы докл. XII науч. сессии по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей. Рига Зинатне, 1971, с. 102. [c.252]

Диенофилы с тройной углерод-углеродной связью несколько менее реакционноспособны, чем диенофилы, имеющие те же заместители у двойной связи. Так, бутадиен, реагирующий с малеиновой кислотой почти количественно, с ацетилендикарбоновой кислотой при нагревании в диоксане образует аддукт — дигидрофта-левую кислоту — лишь с 34%-ным выходом [c.12]

Несколько других жирных кислот с ацетиленовыми связями найдены в растительном мире. Тарировал, ксимениновая и эритрогеновая кислоты содержат по меньшей мере одну тройную углерод-углеродную связь. [c.561]

Ацетиленовые диенофилы. Соединения, содержащие тройную углерод-углеродную связь, также могут быть диенофилами в этом случае получающийся аддукт является производным циклогексадиена. Например, этиловый эфир пропиоловой кислоты, реагируя с 1,2-диметиленциклогек-саном, образует бициклический сложный эфир [251 [c.598]

Окисление ароматических иодсодержащих соединений пероксикислотами приводит последовательно к иодозосоединениям (52) и к иодоксисоединениям (53), возможно также образование диэфиров (54) схема (23) [24]. Ацетилены окисляются с расщеплением тройной углерод-углеродной связи, давая схема (24) смесь карбоновых кислот. (56) и (57) или изомеризованную кислоту (55), возможно, образующуюся в результате перегруппировки промежуточного эпоксида в кетен. Гидроксилирование ароматических соединений, активированных по отношению к электрофильной атаке, достигается действием трифторперуксусной кислоты схема (25) . Реакцию обычно проводят в кислой среде или в присутствии кислоты Льюиса, например ВРз [13], для промотирования образования промежуточных групп, активных к действию [c.587]

К первой группе относятся реакции присоединения подходящих соединений фосфора к соединениям, имеющим двойные или тройные углерод-углеродные связи. Ранее уже упоминались реакции присоединения триэфиров фосфористой кислоты (см. разд. 10.3.2,3, уравнения 75—80) в этих реакциях можно использовать также вторичные фосфиты или их тиоаналоги. За исключением высокоактивированных кратных связей, когда не требуется присутствия катализатора (уравнение 74), присоединение к активированным связям проводится обычно в условиях основного катализа (уравнения 75 и 76) или в условиях свободнорадикальных реакций, причем в зависимости от условий проведения реакции образуются различные изомерные продукты (уравнение 77) [89]. [c.77]

Присоединение двух эквивалентов карбена к углеводороду с тройной углерод-углеродной связью представляет собой единственный известный в настоящее время метод синтеза производных бициклобутана с электронодонорными заместителями при диагональной связи. В реакции метоксикарбонилкарбена с ди-фенилацетиленом были получены, все теоретически возможные пространственные изомеры эфира 1,3-дифенил-2,4-бици-кло[1,1,0]бутандикарбоновой кислоты (20) экзо-экзо (20а) — 8%, экзо-эндо (206)—6% и эндо-эндо (20в) —10% [c.31]

Довольно легко происходит гидрирование тройной углерод-углеродной связи в соединениях, содержащих карбоксильную группу. Ацетилендикарбоновая кислота легко Босстанавлизается амальгамой натрия до янтарной кислоты [112—116]. Диацетилендикарбоновая кислота при охлаждении восстанавливается до гидромуконовой кислоты, а при нагревании — до адипиновой кислоты [117] [c.542]

Менее характерны реакции присоединения к винильным или аллильным соединениям олова. Последние могут присоединять полисульфИд водорода, тиолуксусную кислоту, полигалоидметаны, а также вступают в реакции типа реакции Дильса—Альдера с циклонами. Соединения, содержащие тройную углерод-углеродную связь, присоединяют трифенилметильпые радикалы, диазометан и циклоны. Например [c.173]

В маслах три гидроксила глицерина этерифицированы жирными кислотами, имеющими линейную углеродную цепь с четным числом атомов углерода. Некоторые масла составляют исключение из этого правила, но они встречаются редко и не относятся к группе высыхающих масел. Продукты этерификации глицерина жирными кислотами называются глицеридами. Число атомов углерода в жирных кислотах колеблется для больщинства масел между 14 и 22 (чаще всего 18), но строение цепи может быть самым разнообразным (наличие одной или нескольких двойны связей, тройных связей, гидроксильных групп, кетонных групп). Поэтому существует довольно много различных кислот и еще больше разнообразных глицеридов, так как глицерин в маслах большей частью этерифицироваа тремя различными кислотами [c.25]

Если рядом с карбоксильной группой находится атом углерода, несущий двойную связь, сила кислоты возрастает. Так, акриловая кислота СН2—СНСООН имеет р/Са 4,25 (для ее насыщенного аналога— пропионовой кислоты р/Са 4,88). Это связано с тем, что у ненасыщенного а-атома углерода, имеющего 5р -гибридизацию, электроны оттянуты несколько ближе к ядру, чем у насыщенного углеродного атома, имеющего 5р -гибриди-зацию, из-за относительно большего вклада 5-орбиталей в электронную структуру 5р -гибрида. В результате хр -гибридизо-ванные атомы углерода обладают несколько пониженной способностью отдавать электроны по сравнению с 5р -гибридизо-ванными насыщенными атомами углерода. Именно поэтому акриловая кислота, уступающая по силе муравьиной, все же несколько сильнее пропионовой. Этот эффект выражен еще сильнее в случае тройной связи, углеродные атомы которой характеризуются 5р-гибридизацией. Так, значение р/Са для про-пиоловой кислоты НС ССООН равно 1,84. [c.76]

В 1885 г. Байер провел обширные исследования по синтезу углеводородов и кислот с несколькими тройными связями в углеродном скелете. Исходя из дибромянтарной кислоты, он получил целый ряд MOHO-, ди- и тетраацетиленкарбоновых кислот, а из диацетиленмонокарбоновой кислоты — диацетилен [164, 165]. В процессе осуществления этих превращений Байер заметил По всей вероятности, можно получить и еще более длинные цепи атомов, если не принимать в расчет, что уже на стадии диацети-леновых соединений наступает легкое разложение. В благоприятном случае можно ожидать интересные результаты, так как подобное накопление чистых углеродных атомов, по всей вероятности, должно привести к новым выводам о природе свободного углерода... [164, стр. 681]. Дальнейшие исследования привели Байера к заключению Взрывчатость ацетилена объясняется тем, что при переходе ацетиленового углерода в обычный выделяется тепло . Однако, чтобы найти причину этого явления, нужно обсудить пространственные отношения углеродного атома [165, стр. 2271]. [c.42]

Пропаргиловый спирт содержит один водород при углероде, связанном тройной связью, и, вследствие этого, повторяет свойства однозамещенных производных ацетилена. Он дает характерные металлические соединение чижево-зеленый осадок при обработке аммиачным раствс -ром полухлористой меди и белый осадок при обработке аммиачным раствором окиси серебра или спиртовым раствором ляписа, AgN08. По содержанию углеродных атомов (3 атома) этот спирт соответствует пропану, с другой стороны он дает серебряное соединение, вследствие чего он и назван пропаргиловым. Как спирт первичный он имеет соответствующий альдегид — пропиоловый и кислоту пропиоловую [c.146]