Алифатические кислоты их эфиры

Молекулы, содержащие полярные и неполярные группы (несимметричные), с низким давлением насыщенного пара (> 1 мм рт. ст.), дают значения о-, соответствующие неполярной части молекулы. Так, все алифатические кислоты, эфиры, спирты, кетоны, альдегиды и амины, несмотря на резкую разницу в длине цепи и значениях П и АЯ , имеют практически то же значение с, что и парафины. Этот эффект начинает проявляться уже у соединений, имеющих углеводородную цепочку в два-три углеродных атома (5—6 А) и с очевидностью показывает, что в чистой жидкости молекулы на границе раздела фаз ориентированы своей полярной частью в жидкость, а неполярной — в газовую фазу. Аналогичная картина наблюдается в ряду ароматических соединений. В данном случае только следует учитывать, что электронные эффекты могут передаваться по бензольному кольцу, изменяя тем самым в нешироких пределах поверхностное натяжение. [c.434]

Ароматические карбоновые кислоты — твердые вещества, умеренно растворимые в воде. Они немгюго слабее, чем простые алифатические кислоты. Химические свойства карбоксильной группы ароматических кислот сходны со свойствами алифатических кислот, в обычных условиях образуются сложные эфиры, амиды и хлорангидриды. Восстановление карбоксиль- [c.148]

Все алифатические кислоты, эфиры, спирты, амины и некоторые другие соединения с давлением насыщенного пара ниже 100 Па несмотря на резкую разницу в длине цепи имеют практически равное с парафинами поверхностное натяжение. Из этого следует, что в жидкости на границе раздела фаз молекулы ориентированы полярной группой в жидкость, а неполярной — в газовую фазу. [c.187]

Алифатические сложные эфиры ведут себя подобно жирам и маслам. Двухосновные кислоты дают гликоли, например эфиры янтарной кислоты дают тетраметиленгликоль, а адипи-наты - гександиол-1,6 и т.д. [c.233]

Все алифатические кислоты, эфиры, спирты, кетоны, альдегиды, амины, давление насыш,енного пара которых ниже 100 Па, несмотря на резкую разницу в длине цепи и значениях АП и АЯ , [c.51]

Полиэтиленгликолевые эфиры сложных эфиров алифатических кислот и многоатомных спиртов [c.241]

Метиловые эфиры Алифатические кислоты Эфиры азотистой кислоты Алифатические кислоты Сахара [c.201]

Кислородсодержащие соединения представлены кислотами, фенолами, кетонами и эфирами. Они сосредоточены в высококипящих фракциях. Нефтяные кислоты в основном представлены цик-лопентан- и циклогексанкарбоновыми нафтеновыми кислотами обнаружены также алифатические кислоты с числом углеродных атомов 20—21. Содержание нефтяных кислот составляет 0,01 — 0,4%, а в бакинских и эмбенских нефтях достигает 0,8—1,7%. Фенолы в нефти содержатся в количестве 0,01—0,05%, [c.23]

Сложные эфиры алифатических кислот и многоатомных спиртов [c.241]

Легче всего сложные эфиры получаются из первичных спиртов и низших кислот. Вторичные спирты и высшие кислоты реагируют медленнее. Этерификация третичных спиртов происходит в незначительной степени, так как под воздействием минеральных кислот третичные спирты легко дегидратируются, превращаясь при этом в этиленовые углеводороды. Кроме того, экранирование гидроксильной группы третичным радикалом препятствует этерификации. По этой же причине затруднена этерификация алифатических кислот с объемными заместителями в а-положении к карбоксильной группе. [c.140]

Оксониевый ион может атаковаться сильными нуклеофилами. Реакция такого типа протекает при нагревании алифатических простых эфиров с иодоводородной кислотой [c.660]

Этот процесс с успехом применялся для превращения алифатических простых эфиров в соответствующие иодиды. Выходы иодидов, полученные в результате реакции ди-Н бутилового и диизопропилового эфиров с иодистым калием и 95-проц. ортофосфорной кислотой составляли соответственно 81 и 90 /о теоретического количества. При указанных синтезах были также выделены в качестве продуктов реакции небольшие количества соответствующих спиртов. [c.197]

Положительный знак и величины реакционной константы щелочного гидролиза этих пероксиэфиров, близкие к значениям р для щелочного гидролиза сложных эфиров бензойной и алифатических кислот, указывают на слабое влияние второго пероксидного атома кислорода на реакционную способность — (0)—00R -связи. Близкие и меньшие единицы значения изотопного эффекта при щелочном гидролизе подтверждают общность механизма сложных эфиров и пероксиэфиров. [c.16]

Ряд смешанных ангидридов из алифатических кислот разлагается с образованием сложных эфиров по пути А, а смешанные ангидриды ароматических кислот разлагаются по пути либо А, либо Б. При 250 °С происходит также реакция В [74]. Трифторуксусная кислота и фениловый эфир хлормуравьиной кислоты при смешивании образуют. фениловый эфир трифторуксусной кислоты с выходом 75—80% [75]. Рассмотренные реакции декарбоксилирования, по-видимому, протекают через промежуточное циклическое состояние, причем происходит сдвиг электронов в цикле. [c.292]

Эту реакцию сначала проводили с трехфтористым бором и какой-нибудь алифатической кислотой выходы не превышали 55% [47]. Недавно при реакциях эфиров диглицеридов с хлорангидридами кислот и перхлоратом серебра были получены выходы до 85% [48]. По-видимому, эфир присоединяется к положительно заряженному атому углерода хлорангидрида кислоты с последующим отщеплением R I [c.317]

Присадки, содержащие фосфор и серу, могут быть получены также взаимодействием сульфида фосфора (V) с непредельными соединениями и переводом синтезированных алкенилфосфиновых кислот в соли. Из непредельных соединений применяются терпены, олефины, ненасыщенные алифатические кислоты, эфиры ненасыщенных алифатических кислот и спермацетового масла и др. Механизм фосфоросернения непредельных углеводородов пока полностью не изучен, потому что эта реакция является весьма сложной и может идти в различных направлениях. [c.48]

Смесь глицеридов алифатических кислот Эфиры трнэтаноламина я алифатических кислот Эфиры разных спиртов а алифатических кислот [c.104]

Barbier-Wieland молекулярная деградация [расщепление] Барбье — Виланда, удаление одного углеродного атома алифатической кислоты реакцией эфира кислоты с магний-арилга-логенидом с последующим гидролизом и окислением по образовавшейся двойной связи [c.139]

Первая реакция аналогична восстановлению алифатических кислот и их сложных эфиров и протекает с теми же катализаторами. Гидрирование с насыщением ароматической системы во многом подооно гидрированию соответствующих углеводородов (на никелевом катализаторе при 160—200°С и под давлением водорода). Ароматическое ядро карбоновых кнслот гидрируется значительно труднее, чем в бензоле или в феноле. [c.509]

Впервые комплексы карбамида получил немецкий исследователь Ф. Бен-ген в 1940 г. Было установлено, что алифатические соединения с достаточно длинной прямой цепью образуют с карбамидом сравнительно непрочные кри сталлические комплексы, в то время как разветвленные и циклические соединения таких комплексов не образуют. Наиболее четко данное свойство карбамида проявляется при действии на нормальные парафиновые углеводороды С,— g и выше, однако образование аддуктов наблюдается и в случае прямоцепочечных олефинов, а также кислот, эфиров и т. д. Позднее было обнаружено, что аналогичным свойством но в отношении соединений изостроения обладает тиомочевина S(NH2).2. Склонность к аддуктообразованию проявляют также селенкарбамид, теллуркарбамид, гидрохинон и многие другие соединения. Однако наибольшее развитие и широкое промышленное применение имеют лишь различные варианты использования карбамида для выделения н-парафинов из керосино-газойлевых фракций и масел, получившие название карбамидной депарафинизации. [c.314]

Несмотря на то, что практическое значение простых алифатических сульфокислот в настоящее время сравнительно невелико, они хорошо описаны в литературе, и некоторые из их производных являются интересными с промышленной точки зрения. Наибольшее внимание было уделено исследованию производных метана, этана и карбоновых кислот. Эфиры, полученные из жирных кислот и 2-01 иэтан-1-сульфокислоты (изэтионовой кислоты), а также амиды 2-амипоэтан-1-сульфокислоты (таурина) нашли применение в качестве детергентов и смачивающих агентов. Сульфокислоты присутствуют в некотором количестве в сульфированных маслах , используемых для различных целей в текстильной промышленности. Строение продуктов сульфирования такого типа в большинстве случаев неизвестно, в связи с чем эта область богата интересными возможностями для исследования. Существующие данные носят главным образом эмпирический характер, и представляется затруднительным отличить факты от предположений в обширной патентной литературе. [c.105]

J — разветвленные алифатические углеводороды 2 — алифатические углеводороды с прямыми цепями, сложные эфиры и моноциклические ароматические углеводороды 3 — алифатические кислоты и спирты / — полициклические (особенно конденсированные) ароматические углеводороды S — эфиры многоатомных спиртов б — полиси-локсаны. [c.405]

Уравнения (111.100) и (111.104) справедливы для взаимодействий Между маслом и водой в отсутствие любых ПАВ или в случае, если на поверхности адсорбированы неиопные производные окиси этилена (Бехер, 1963). В изучаемых системах концентрации веществ, растворимых в воде, превышали ККМ, а межфазные натяжения водных растворов определены для большого числа масляных фаз. Выявлены два основных вида закономерностей. График зависимости межфазного натяжения от содержания окиси этилена в ПАВ представляет кривую с явно выраженным минимумом (рис. 111.25) при условии, что масляная фаза — алифатический углеводород, эфир жирной кислоты, силиконовое или хлопковое масло. Если масляной фазой являются ароматические углеводороды, спирты, четыреххлористый углерод, олеиновая кислота, касторовое или льняное масло, то высокое межфазное натяжение наблюдается при более [c.175]

Выше были рассмотрены масс-спектры углеводородов, их кремниевых производных н спиртов. В настоящем разделе обобщены данные, характеризующие влияние функциональных групп па направление диссоциативной ионизации. Для многих типов производных углеводородов соблюдается правило, согласно которому интенсивность пика молекулярных ионов данного гомологического ряда падает с увеличением молекулярного веса. Некоторые аномалии наблюдаются в ряду алифатических кислот, в масс-спектрах которых интенсивность пиков молекулярных ионов по отношению к интенсивности максимального пика увеличивается при переходе от валериановой к стеариновой кислоте и только потом падает с удлинением алкильной цепи. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пиков молекулярных ионов ароматических карбоновых кислот, сложных эфиров, аминов, галоидов и других соединений. [c.110]

Оксиэтилированные алкил-фенолы (моноалкилфениловые эфиры полиэтиленгликоля) Оксиэтилированные алифатические кислоты (полиэтилен-гликоль моноалканоаты) Алканоламиды и продукты их оксиэтилирования Оксиэтилированные алифатические амины [c.242]

И, наконец, укажем на одновременное проявление электростатических и гидрофобных эффектов в катализе гидрофобизованными полиэлектролитами. Так, полистиролсульфокислота обнаруживает повышенную каталитическую активность (по сравнению с мономером) в кислотнокатализируемой реакции гидролиза сложных эфиров алифатических кислот [72]. Механизм ускорения заключается, по-видимому, в следующем. Гидрофобное взаимодействие между углеводородными фрагментами молекулы сложного эфира и аполярными областями в полимерной частице обеспечивает концентрирование субстрата на полимере. Кроме того, необходимо также принять во внимание концентрирование ионов водорода в поверхностном слое полимерной частицы за счет их электростатического взаимодействия с отрицательным зарядом полимера. Этот эффект приводит к локальному понижению pH вблизи сорбированных реагентов и благоприятствует протеканию кислотнокатализируемой реакции. [c.106]

Г. сложных эфиров — реакция, широко применяющаяся в промышленности для получения спиртов щелочной гидролиз жиров — для получения глицерина и солей высших алифатических кислот (мыла). Гидролиз винилацетата и поливинилацетата — промышленные способы синтеза соответственно ацетальдегида и П0ЛИВИ1ШЛ0В0Г0 спирта. Кроме большого промышленного значения для ОСНОВНОГО и тонкого органического синтеза, Г. с. э. играет важную роль в процессах жизнедеятельности организмов, в природе, а также в лабораторной практике. [c.74]

Величина Но отражает способность системы растворителя отдавать протоны, но она применима только для кислых растворов с высокой диэлектрической проницаемостью, главным образом к смесям воды с такими кислотами, как азотная, серная, хлорная и т. п. Очевидно, что использование величины Но представляет ценность только в тех случаях, когда отношение НИя1+ не зависит от природы основания (индикатора). Но это условие выполняется лишь тогда, когда основания структурно сходны, поэтому использование функции кислотности Но имеет известные ограничения. Даже при сравнении структурно сходных оснований наблюдается много отклонений [69]. Разработаны и другие шкалы кислотности [69а], среди них шкала Н-для оснований с зарядом, равным —1 шкала Як для арилкар-бинолов [70], шкала Як- для арилолефинов и других молекул, сопряженные кислоты которых представляют собой устойчивые карбокатионы, не образующие водородных связей с растворителем [71], шкала Яс для оснований, протонирующих атом углерода [72], шкала Не для алифатических сложных эфиров [73] [c.333]

Низшие алифатические сложные эфиры представляют собой нейтральные, приятно пахнущие жидкости, в основном нерастворимые в воде, с температурой кипения ниже, чем у соответствующих карбоновых кислот. Они растворимы в большинстве органических растворителей, некоторые сами используются в качестве растворителя (например, этилацетат, амилацетат = = 3-метил-1 -бутилэтаноат). [c.158]

Сравнительно высоки индексы вязкости полных сложных эфиров глицерина, триметилолэтана и триметилолпропана гексановой кислоты, что можно объяснить наличием в их молекуле длинных алифатических алкилов. Эфир нентаэритрита гексановой кислоты, имеющий вторую большую боковую цепь, обладает еще большим индексом вязкости, вязкость его при 37,8° приблизительно в 3 раза больше, чем других триэфиров. [c.490]

Если взять любую рациональную классификацию органических соединений, например, по функциональным фуппам, и заполнить ее только структурами природных соединений, то мы увидим очень странную картину отдельные кластеры, густо усеянные разнообразными структурами, области, содержащие лишь отдельные точки, и, наконец, огромные пустые области. В такой системе, например, будут шедро представлены неразветвленные алифатические кислоты с четным числом атомов углерода, но будет маю разветвленных кислот или кислот с нечетным числом атомов углерода будет множество очень причудливо устроенных циклических и полициклических систем, но почти не встретится их простейших представителей. Редкими и случайными структурами будут представлены такие важнейшие классы, как алкилгалогениды, тиолы и сульфиды, нитро- и диазосоединения. Удивительно, но будут отсутствовать даже такие тривиальные соединения, как формальдегид, хлороформ, диэтиловый эфир или тетрагидрофуран. Мы уже не говорим о том, что многие важнейшие классы органических соединений, такие, как, например, различные типы металлоорганических соединений или борорганические производные, вообще никак не представлены в списке природных веществ. [c.52]

По сравнению с алифатическими кислотами такого же молекулярного веса температуры кипения ароматических кислот немного выше, а температуры плавления гораздо выше. Бензойная кислота рКк = 4,17) является несколько более сильной кислотой, чем уксусная (р/Ск=4,74). Почти все обычные заместители, кроме аминогруппы, усиливают кислотный характер ароматических кислот особенно сильное действие оказывают заместители, находяш,иеся в орто-положении. Гидрофильные карбоксильные группы, связанные с бензольным кольцом, имеют тенденцию понижать растворимость кислот в углеводородах или в эфире и незначительно повышать растворимость в холодной воде одноосновные карбоновые кислоты лишь немного растворимы в холодной <воде, но для их характерна способность растворятыся выделением СО2 при добавлении карбоната или бикарбоната натрия. [c.342]

Классическим и общепринятым методом получения алифатических роданидов (эфиров тишгиановой кислоты) является взаимодействие галогеиидов с роданидами металлов [c.201]

Легкость, с которой эфиры фенолов подвергаются перегруппировке Фриса, в значительной степени зависит от их строения от природы кислотного остатка и от природы заместителей и их положения в ядре. Исследования показали, что наиболее легко перегруппировываются сложные эфиры низших алифатических кислот (содержащих до 5 углеродных атомов в цепи), затем эфиры арилалифатических кислот (например, gHs Hj OOH), труднее перегруппировываются эфиры коричной кислоты и наиболее трудно—эфиры ароматических кислот [c.300]

Присоединение соединений, содержащих активную метиленовую группу (эфиров малоновой кислоты, эфиров р-кетокислот, алифатических альдегидов, нитропарафинов), к а,р-ненасыщенным кислотам и а,[В-не-насыщенным кетонам протекает в присутствии катализаторов (алкоголятов калия и натрия, пиперидина, диэтиламина и др. ), в среде этилового или метилового спирта, бензола или эфира. В зависимости от характера исходного вещества реакционную массу кипятят 10—20 минут или оставляют на 24 часа при комнатной температуре. Иногда необходимо нагре вать в течение нескольких часов. [c.566]

Реакция серебряных солей карбоновых кислот и галогена, приводящая к образованию галогенпроизводного, содержащего на один атом углерода меныце, чем исходная соль карбоновой кислоты, известна под названием Реакции Хунсдикера. Сравнительно недавно опубликовано несколько обзоров, рассматривающих кар эту, так и некоторые другие сходные реакции [146, 147]. По реакции Хунсдикера получают отличные выходы галогенпроизводных из насыщенных алифатических кислот, содержащих от двух до восемнадцати атомов углерода. Наличие заместителей в любом положении, кроме а, не влияет па эту реакцию, за исключением тех случаев, когда они реагируют с образующимся в качестве промежуточного соединения ацилгипогалогеиитом. Серебряные соли галогензамещенных сложных эфиров, например серебряная соль -бромпропио-новой кислоты, образуют с бромом дибромиды [148]. Из серебряных солей эфиров кислот можио получить -галогензамещенные сложные эфиры, трудно доступные другими методами 149] [c.395]

Вероятно, более общим является использование вместо нитрила малоновой кислоты эфира циануксусной кислоты. В присутствии смеси ацетата аммония и уксусной кислоты в бензоле, из которой воду можно удалить азеотропной перегонкой, из алифатических кетонов, не имеющих разветвления у а-углсродного атома, образуются алкилиденовые сложные эфиры с выходами 75—87% для ароматических кетонов выходы составляют 60—80% (23, 24]. [c.443]